我們成功的發展出一套快速且有效率的方法，可由環戊醯亞胺化合物，經由位置選擇性還原反應以及官能基的修飾，可以快速的合成出在3,4,5位置上有著不同取代基的吡啶-2-酮化合物，並成功的應用到天然物什吡俊、獼猴桃鹼和喜樹鹼的合成研究上。

none

第一章：緒論 01
第二章：天然物什吡俊的合成研究 07
第三章：天然物獼猴桃鹼的合成研究 20
第四章：天然物喜樹鹼的合成研究 36
第五章：實驗步驟 51
第六章：參考文獻 129
附錄NMR光譜圖 134

1. ( a ) Comins, D. L.; Saha, J. K.; Jianhua, G. J. Org. Chem. 1994, 59, 5120. ( b ) Comins, D. L.; Hong, H.; Jianhua, G. Tetrahedron lett. 1994, 35, 5331. ( c ) Bernstein, P. R.; Gomes, B. C.; Kosmider, B. J.; Vacek, E. P.; Williams, J. C. J. Med. Chem. 1995, 38, 212. ( d ) Kozikowshi, A. P.; Campiani, G.; Sun, L. –Q.; Wang, S.; Saxena, A.; Doctor, B. P. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 11357. ( e ) Williams, D. R.; Lowder, P. D.; Gu, Y. –G. Tetrahedron lett. 1997, 38, 327. ( f ) Moreia, A. L.; Corral, L. G.; Ye, W.; Johnson, B. A.; Stirling, D.; Muller, G. W.; Freedman, V. H.; Kaplan, G. AIDS Res. Hum. Retoviruses 1997, 13, 857. ( g ) Dawson, N.; Figg, W. D.; Brawley, O. W.; Bergan, R.; Cooper, M. R.; Senderowicz, A.; Headlee, D.; Sutherland, M.; Patronas, N.; Sausville, E.; Linehan, W. M.; Reed, E.; Sartor, O. Chin. Cancer Res. 1998, 4, 37. ( h ) Waelbroeck, M.; Lazareno, S.; Plaff, O.; Friebe, T.; Tastoi, M.; Mutschler, E.; Lambert, G. Br. J. Pharmacol 1996, 119, 1319. ( i ) Park, M.; Lee, J.; Choi, J. Bioorg. Med. Chem. Lett. 1996, 6,1297. ( j ) Numata, A.; Ibuka, T. The Alkaloids; Brossi, A., Ed.; Academic Press:San Diego, 1987, Vol. 31, Chapter 6, p 193. ( k ) Ikeda, M.; Sato, T.; Ishibashi, H. Heterocycles 1988, 27, 1465. ( l ) Robins, D. J. Nat. Prod. Rep. 1989, 6, 221. ( m ) Hudlicky, T.; Seoane, G.; Price, J. D.; Gadamasetti, K. G. Synlett 1990, 433. ( n ) Dai, W. –M.; Nagao, Y.; Fujita, E. Heterocycles, 1990, 30, 1231. ( o ) Robins, D. J. Nat. Prod. Rep. 1993, 10, 487. ( p ) Michael, J. P. Nat. Prod. Rep. 1997, 14, 619. ( q ) Robins, D. J. Nat. Prod. Rep. 1995, 12, 413. ( r ) Liddell, J. R. Nat. Prod. Rep. 1996, 13, 187. ( s ) Daly, J. W.; Spande, T. F. In Alkaloids : Chemical and Biological perspectives; Pelletier, S. W., Ed.; Wiley : New York, 1986; Vol. 4. ( t ) Rajeswari, S.; Chandrasekharan, S.; Govindachari, T. R. Heterocycles 1987, 25, 659. ( u ) Takahata, H.; Momose, T. In The Alkaloids; Brossi, A., Ed.; Academic Press : San Diego, 1993; Vol. 44, Chapter 3, p 189. ( v ) Michael, J. P. Nat. Prod. Rep. 1994, 11, 639.
2. ( a ) Adibatti, N. A.; Thirugnanasambantham, P.; Kuilothungan, C.; Viswanathan, S.; Kameswean, L.; Balakrishna, K.; Sukumar, E. Phytochemistry 1991, 30, 2449. ( b ) Sukumar, E.; Gopal, R. H.; Rao, R. B.; Viswanathan, S.; Thirugnanasambantham, P.; Vijayasekaran, V. Fitoterapia 1995, 66, 403.
3. ( a ) Saxena, J.; Mathela, C. S. Applied and Environmental Microbiology, 1996, 62, 702. ( b ) Sakan, T.; Fujino, A.; Murai, F.; Butsugan, Y.; Suzui, A. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1959, 32, 315.
4. ( a ) Hsiang, Y. H.; Hertzberg, R.; Hecht, S. M.; Liu, L. F. J. Biol. Chem. 1985, 260, 14873. ( b ) Kohn, K. W.; Pommier, Y. Ann. N. Y. Acad. Sci. 2000, 922, 11. ( c ) Staker, B. L.; Hjerrild, K.; Feese, M. D.; Behnke, C. A.; Burgin, A. B., Jr.; Stewart, L. Proc. Natl. Acad. Sci. 2002, 99, 15387. ( d ) Du, W. Tetrahedron 2003, 59, 8649. ( e ) Lansiaux, A.; Bailly, C. Bull. Cancer 2003, 90, 239. ( f ) Camptothecins : New Anticancer Agents; Potmesil, M.; Pinedo, H., Eds.; CRC Press : Boca Raton, 1995. ( g ) Sawada, S.; Yokokura, T.; Miyasaka, T. Curr. Pharm. Des. 1995, 1, 113. ( h ) Torck, M.; Pinkas, M. J. Pharm. Belg. 1996, 51, 200. ( i ) Hutchinson, C. R. Tetrahedron 1981, 37, 1047. ( j ) Rothenberg, M. L. Ann. Oncol. 1997, 8, 837. ( k ) Pommier, Y.; Pourquier, P.; Fan, Y.; Strumberg, D. Biochim. Biophys. Acta 1998, 1400, 83. ( l ) Palumbo, M.; Gatto, B.; Sissi, C. In DNA and RNA Binders; Demeunynck, M., Bailly, C., Wilson, W. D., Eds.; Wiley: Weinheim, 2003; Vol. 2, Chapter 19.
5. ( a ) Chang, M. -Y.; Chang, B. -R.; Tai, H. -M.; Chang, N. -C. Tetrahedron Lett. 2000, 41, 10273. ( b )國立中山大學化學研究所研究生汪永盛之碩士論文，中華民國九十二年六月。 ( c ) 國立中山大學化學研究所研究生林敬涵之博士論文，中華民國九十二年五月。
6. ( a ) Chang, B. -R.; Chang, C. -Y.; Chang, N. -C. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 3233. ( b ) Chang, M. -Y.; Chen, S. -T.; Chang, N. -C. Tetrahedron, 2002, 58, 3623. ( c ) Hsu, R. -T.; Chen, L. -M.; Tai, H. -M., Chang, N. -C. J. Org. Chem. 2002, 67, 5044.
7. Sivakumar, K.; Eswaramurthy, S.; Sabramanian, K.; Natarajan, S. Acta Crystallogr. 1990, C46, 839.
8. ( a ) Kelly, T. R.; Walsh, J. J. J. Org. Chem. 1992, 57, 6657. ( b ) Hong, H.; Comins, D. L. J. Org. Chem. 1996, 61, 391. ( c ) Lazaar, J.; Hoarau, C.; Mongin, F.; Trecourt, F.; Godard, A.; Queguiner, G.; Marsais, F. Tetrahedron Lett. 2005, 46, 3811.
9. 國立中山大學化學研究所研究生陳弘偉之碩士論文，中華民國九十五年六月。
10. Shen, W.; Coburn, C. A.; Bornmann, W. G.; Danishefsky, S. J. J. Org.   Chem. 1993, 58, 611.
11. ( a ) Quéguiner, F.; Marsais, F.; Snieckus, V.; Epsztajn, J. Adv. In. Het. Chem. 1991, 52, 187. ( b ) Ford, M. C.; Mackay, D. J. Chem, Soc. 1958, 1294. ( c ) Sankaran, K.; Sloan, C. P.; Snieckus, V. Tetrahedron Lett. 1985, 26, 6001. ( d ) Harrowven, D. Tetrahedron Lett. 1993, 34, 5653. ( e ) Jones, K.; Fiumana, A. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 8049. ( f ) Sakan, T.; Fujino, A.; Murai, F.; Butsugan, Y.; Suzui, A.; Bull. Chem. Soc. Jpn. 1959 32, 315. ( g ) Johnson, R. D.; Waller, G. R.; Phytochemistry, 1971, 10, 3334. ( h ) Ho, H. Y.; Chow, Y. S. J. Chem. Ecology 1993, 19, 39. ( i ) Janssen, E.; Bestmann, H. J.; Holldobler, B.; Kern, F. J. Chem. Ecology 1995, 21, 1947. ( j ) Kanehisa, K.; Tsumuki, H.; Kawazu, K. Applied Entomologyand Zoology 1994, 29, 245. ( k ) Torsell, K.; Wahlberg, K. Acta Chem. Scand. 1967, 21, 53.
12. ( a ) Shiao, M. -J.; Chia, W. -L.; Peng, C. -J.; Shen, C. -C. J. Org. Chem. 1993, 58, 3162. ( b ) Jones, K.; Escudero - Hernandez, M. L. Tetrahedron, 1998, 54, 2275.13. Crystal data and structure refinement for 84a.Identification code  84aEmpirical formula  C17 H21 N O2Formula weight  271.35Temperature  297(2) KWavelength  0.71073 ÅCrystal system  MonoclinicSpace group  C 2/cUnit cell dimensions a = 20.7770(18) Å