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博碩士論文 etd-0211103-114547 詳細資訊
Title page for etd-0211103-114547
論文名稱
Title
烷硫分子與雙二茂鐵烷硫化合物自組吸附於金(111)表面與金簇上之研究
Studies of Molecular Self-Assembled Monolayers of Alkanethiols and Biferrocenylalkanethiols on Au(111) and Au Clusters
系所名稱
Department
畢業學年期
Year, semester
語文別
Language
學位類別
Degree
頁數
Number of pages
147
研究生
Author
指導教授
Advisor
召集委員
Convenor
口試委員
Advisory Committee
口試日期
Date of Exam
2003-01-14
繳交日期
Date of Submission
2003-02-11
關鍵字
Keywords
雙二茂鐵硫醇化合物、自然形成單層、金簇
self-assembled monolayer, gold cluster, biferrocenylalkanethiol
統計
Statistics
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中文摘要
對於單層薄膜的研究上,我們利用具有二個氧化還原中心的雙二茂鐵烷硫化合物4與相對應之直鏈烷硫化合物共吸附於Au(111)表面上形成化合物5,以電化學分析儀測定,發現化合物4與5皆具有二個可逆的氧化還原波,且為穩定的化合物。對化合物4而言,經由電化學實驗所得之數據分析可得知其電子傳遞方式為diffusion controlling。對化合物5而言,其電位差皆小於一個電子的理論電位差(59 mV),掃描速率與電流值呈線性關係,均證實其具有典型單層薄膜氧化還原性質,而電子傳遞方式為direct controlling。此外化合物4c在Au(111)表面的排列較化合物4a,4b更佳,因此其對Au(111)的表面覆蓋量較高。更進一步,欲利用此SAM性質將雙二茂鐵烷硫化合物建構於奈米粒子上,成為一有用之奈米材料。首先合成出大小均勻化的雙二茂鐵烷硫化合物之金奈米粒子6,再以傳統化學儀器NMR、IR、TEM、UV/Vis、CV等鑑定,證明雙二茂鐵烷硫化合物的確鍵結於金簇上,可溶於非極性溶劑中,而由電化學測定,發現其電化學行為與SAM性質相似,電子傳遞方式亦為direct controlling,且為一穩定化合物。


Abstract
none

目次 Table of Contents
目錄
圖目錄
表目錄
第一章 緒論
1-1 簡介 1
1-2分子自身化學吸附於受質上自然形成單層 3
1-3 二茂鐵衍生物自身化學吸附於金表面上 6
1-3-1 烷硫化合物在金表面上自身化學吸附形成單層的形式 6
1-3-2 以二茂鐵為末端基團的烷硫化合物與Au(111)形成單層
結構的模型 8
1-3-3 具有二茂鐵基團的烷硫分子與直鏈分子共吸附於
Au(111)之表面 9
1-3-4 覆蓋量的計算 12
1-3-5 非極性的二茂鐵烷硫分子化學吸附於Au(111)表面 14
1-3-6 雙二茂鐵分子化學吸附於金電極表面的情形 16
1-4 奈米金簇與雙二茂鐵衍生物的結合 19
1-4-1 金奈米粒子結合烷硫衍生物的合成 20
1-4-2 金奈米粒子的特性 22
1-4-3 以雙二茂鐵衍生物修飾金奈米粒子 24
1-5 目的 31

第二章 實驗部分 33
2-1 藥品部分 33
2-2 儀器部分與物性的測量 36
2-3 合成 42
2-3-1 化合物2之合成 44
2-3-2 化合物2c的合成 46
2-3-3 化合物3的合成 47
2-3-4 化合物4的合成 50
2-3-5修飾Au(111)電極的製備 53
2-3-6 以烷硫分子包覆的金簇奈米粒子(AuC8)的合成 53
2-3-7金簇奈米粒子的均勻化 55
2-3-8含雙二茂鐵分子的金奈米粒子之合成 57

第三章 結果與討論 60
3-1化合物4,5的電化學行為的探討 60
3-1-1化合物4的電化學行為 60
3-1-2化合物5的電化學行為 63
3-1-3不同比例的雙二茂鐵烷硫分子(5)與相對應之直鏈烷硫
分子共吸附於Au(111)之表面的電化學行為 69
3-1-4覆蓋量的計算 73
3-1-5 Au(111)表面上雙二茂鐵的氧化還原行為與掃描速率 76
的關係
3-1-6電子傳遞方式的討論 84
3-1-7表面的電子傳遞速率 96
3-2金奈米粒子的鑑定 100
3-2-1金奈米粒子的電子影像 100
3-2-2紫外/可見光譜的分析 104
3-2-3 NMR光譜 107
3-2-4 X光散射圖譜 109
3-3化合物6的物理性質 111
3-3-1化合物6的電子影像 111
3-3-2化合物6的紅外光譜分析 115
3-3-3 化合物6的13C NMR光譜 118
3-3-4化合物6的1H NMR光譜 118
3-3-5紫外/可見光譜的分析 126
3-3-6化合物6的電化學行為 128
3-4比較化合物4,5,6的電化學數據之間的關係 136
第四章 結論 137

第五章 展望 139

第六章 參考文獻 141
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