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博碩士論文 etd-0215105-111443 詳細資訊
Title page for etd-0215105-111443
論文名稱
Title
衍生磺酸離子懸垂基之水溶性鉸鏈型硬桿式共聚電解質的 化學合成與離子導電性
Chemical Synthesis and Ionic Conductivity of Water-Soluble Articulated Rigid-Rod Polyelectrolytes Derivatized with Sulfonated Ionomer Pendants
系所名稱
Department
畢業學年期
Year, semester
語文別
Language
學位類別
Degree
頁數
Number of pages
174
研究生
Author
指導教授
Advisor
召集委員
Convenor
口試委員
Advisory Committee
口試日期
Date of Exam
2004-12-27
繳交日期
Date of Submission
2005-02-15
關鍵字
Keywords
硬桿式高分子、磺酸離子懸垂基、離子導電性、聚電解質、鉸鏈型
Polyelectrolyte, Articulated, Rigid-rod polymer, Sulfonated ionomer pendant, Ionic Conductivity
統計
Statistics
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中文摘要
本研究利用縮聚合反應來合成出鉸鏈型硬桿式高分子asPBI,其中利用2-磺基對苯二甲酸與5-磺基間苯二甲酸以不同的比例進行共聚合反應,使原本全共軛硬桿式的主鏈產生轉折,並藉由化學合成反應接上不同鏈長的磺酸烷基離子懸垂基,使其成為水溶性鉸鏈型硬桿式共聚電解質。
共聚電解質摻雜不同濃度的鋰鹽並澆鑄成膜,其在室溫下平行膜面的導電度(
Abstract
Articulated rigid-rod polymers asPBI were synthesized via polycondensation reaction. Using 2-sulfoterephthalic acid and 5-sulfoisophthalic acid in different ratios for copolycondensation reaction making the fully conjugated rigid-rod backbone became articulated. Both rigid-rod and articulated rigid-rod were further derivatized using alkane sulfonated pendants and became water-soluble rigid-rod and articulated rigid-rod polyelectrolytes.
Lithium salt doped cast films of the polyelectrolytes showed a root-temperature DC conductivity parallel to film surface (
目次 Table of Contents
目 錄

目 錄 I
流程目錄 VIII
表 目 錄 IX
圖 目 錄 XX
一、前 言 1
二、研究動機 3
2-1 歷史回顧 3
2-2 多功能雜環芳香族硬桿式高分子 5
2-2-1 全共軛硬桿式聚電解質 7
2-2-2 鉸鏈型硬桿式共聚電解質 8
2-3 懸垂基長短對於溶解度與導電度的影響 9
三、實 驗 12
3-1 單體之合成 12
3-1-1 1,2,4,5-Tetraaminobenzene tetrahydrochloride
(簡稱TABTHC)的合成反應 12
(a) 4,6-Dinitro-1,3-dichlorobenzene 13
(b) 4,6-Dinitro-1,3-benzenediamine 13
(c) 1,2,4,5-Tetraaminobenzene tetrahydrochloride 14
3-1-2 磺基對苯二甲酸(2-Sulfoterephthalic acid)
(簡稱STPA)的合成反應 14
3-2 懸垂基1,5-Pentane sultone之合成 15
3-3 硬桿式高分子合成反應介質 16
3-3-1 聚磷酸的製備 17
3-4 硬桿式聚合物 17
3-4-1 Poly[1,7-dihydrobenzo[1,2-d:4,5-d']diimidazo-2,6-
diyl(2-(2-sulfo)-p-phenylene)] (簡稱sPBI)的合成反應 18
3-4-2 Poly[1,7-dipropylsulfobenzo[1,2-d:4,5-d']diimidazo-
2,6-diyl(2-(2-sulfo)-p-phenylene)] (簡稱sPBI-PS(Li+))
的合成反應 19
3-4-3 Poly[1,7-dihydrobenzo[1,2-d:4,5-d']diimidazo-2,6-
diyl(2-(2-sulfo)-p-phenylene)-co-1,7-dihydrobenzo[1,2-
d:4,5-d']diimidazo-2,6-diyl(2-(3-sulfo)-m-phenylene)] (簡稱asPBI)的合成反應 20
3-4-4 Poly[1,7-dipropylsulfobenzo[1,2-d:4,5-d']diimidazo-2,6-
diyl(2-(2-sulfo)-p-phenylene)-co-1,7-dipropylsulfobenzo
[1,2-d:4,5-d']diimidazo-2,6-diyl(2-(3-sulfo)-m-phenylene)] (簡稱asPBI-PS(Li+))的合成反應 24
3-4-5 Poly[1,7-dibutylsulfobenzo[1,2-d:4,5-d']diimidazo-2,6-
diyl(2-(2-sulfo)-p-phenylene)-co-1,7-dibutylsulfobenzo
[1,2-d:4,5-d']diimidazo-2,6-diyl(2-(3-sulfo)-m-phenylene)] (簡稱asPBI-BS(Li+))的合成反應 25
3-4-6 Poly[1,7-dipentylsulfobenzo[1,2-d:4,5-d']diimidazo-2,6-
diyl(2-(2-sulfo)-p-phenylene]-co-1,7-dipentylsulfobenzo
[1,2-d:4,5-d']diimidazo-2,6-diyl(2-(3-sulfo)-m-phenylene)] (簡稱asPBI-P'S(Li+))的合成反應 25
3-5 甲基磺酸(Methanesulfonic Acid,MSA)的純化 26
3-6 化學分析 27
3-6-1核磁共振儀(Nuclear Magnetic Resonance,NMR) 27
3-6-2傅立葉轉換紅外線光譜儀(Fourier Transform Infrared,FTIR) 28
3-6-3 元素分析儀(Elemental Analyzer,EA) 28
3-7 聚合物分子量的量測 29
3-8 鋰鹽摻雜和澆鑄成膜 31
3-9 導電度的量測 33
3-9-1 直流(Direct Current,DC)導電度的量測 33
3-9-2 交流阻抗(Alternating Current Impedance,
AC-Impedance) 34
3-10 掃描式電子顯微鏡(Scanning Electron Microscopy,SEM) 34
3-11 廣角X光散射(Wide-Angle X-ray Scattering,WAXS) 36
四、實驗結果與討論 37
4-1 4,6-Dinitro-1,3-dichlorobenzene (簡稱DNDCB)之分析 37
4-1-1 核磁共振質譜 (NMR) 37
4-1-2 紅外光吸收光譜 (FTIR) 38
4-1-3 元素分析 (EA) 39
4-2 4,6-Dinitro-1,3-benzenediamine (簡稱DNBDA)之分析 39
4-2-1 核磁共振質譜 (NMR) 39
4-2-2 紅外光吸收光譜 (FTIR) 40
4-2-3 元素分析 (EA) 41
4-3 1,2,4,5-Tetraaminobenzene tetrahydrochloride之分析 42
4-3-1 核磁共振質譜 (NMR) 42
4-3-2 紅外光吸收光譜 (FTIR) 43
4-3-3 元素分析 (EA) 44
4-4 2-Sulfoterephthalic acid之分析 44
4-4-1 核磁共振質譜 (NMR) 44
4-4-2 紅外光吸收光譜 (FTIR) 45
4-4-3 元素分析 (EA) 46
4-5 5-Hydroxy-1-pentylthiouronium chloride
(簡稱HPTC)之分析 46
4-5-1 核磁共振質譜 (NMR) 46
4-5-2 紅外光吸收光譜 (FTIR) 47
4-5-3 元素分析 (EA) 48
4-6 1,5-Pentane sultone (簡稱P'S)之分析 49
4-6-1 紅外光吸收光譜 (FTIR) 49
4-7 sPBI之分析 50
4-7-1 核磁共振質譜 (NMR) 50
4-7-2 紅外光吸收光譜 (FTIR) 51
4-7-3 元素分析 (EA) 52
4-8 asPBI之分析 52
4-8-1 核磁共振質譜 (NMR) 52
4-8-2 紅外光吸收光譜 (FTIR) 53
4-8-3 元素分析 (EA) 54
4-9 sPBI-PS(Li+)之分析 54
4-9-1 核磁共振質譜 (NMR) 54
4-9-2 紅外光吸收光譜 (FTIR) 55
4-10 asPBI-PS(Li+)之分析 56
4-10-1 核磁共振質譜 (NMR) 56
4-10-2 紅外光吸收光譜 (FTIR) 57
4-11 asPBI-BS(Li+)之分析 58
4-11-1 核磁共振質譜 (NMR) 58
4-11-2 紅外光吸收光譜 (FTIR) 59
4-12 asPBI-P'S(Li+)之分析 60
4-12-1 核磁共振質譜 (NMR) 60
4-12-2 紅外光吸收光譜 (FTIR) 61
4-13 sPBI之極限黏度的量測 62
4-14 asPBI(50:1)之極限黏度的量測 63
4-15 asPBI(25:1)之極限黏度的量測 63
4-16 asPBI(15:1)之極限黏度的量測 64
4-17 平行膜面的直流導電度 65
4-18 離子性導電度的量測 105
4-19 垂直膜面的直流導電度 106
4-20 掃描式電子顯微鏡分析 (SEM) 125
4-21 廣角X光散射分析 (WAXS) 127
五、結 論 134
六、參考文獻 135


流程目錄

流程 3-1 1,2,4,5-Tetraaminobenzene tetrahydrochloride (TABTHC)
的合成步驟 12
流程 3-2 磺基對苯二甲酸(STPA)的合成步驟 14
流程 3-3 懸垂基1,5-Pentane sultone的合成步驟 16
流程 3-4 全共軛硬桿式聚電解質的合成步驟 19
流程 3-5 鉸鏈型硬桿式共聚電解質的合成步驟 22


表 目 錄

表 4-1 4,6-Dinitro-1,3-dichlorobenzene的FTIR吸收峰
與振動形式對照表 38
表 4-2 4,6-Dinitro-1,3-dichlorobenzene的元素分析結果 39
表 4-3 4,6-Dinitro-1,3-benzenediamine的FTIR吸收峰
與振動形式對照表 41
表 4-4 4,6-Dinitro-1,3-benzenediamine的元素分析結果 41
表 4-5 1,2,4,5-Tetraaminobenzene tetrahydrochloride的FTIR
吸收峰與振動形式對照表 43
表 4-6 1,2,4,5-Tetraaminobenzene tetrahydrochloride的
元素分析結果 44
表 4-7 2-Sulfoterephthalic acid的FTIR吸收峰與
振動形式對照表 46
表 4-8 2-Sulfoterephthalic acid的元素分析結果 46
表 4-9 5-Hydroxy-1-pentylthiouronium chloride的FTIR
吸收峰與振動形式對照表 48
表 4-10 5-Hydroxy-1-pentylthiouronium chloride的
元素分析結果 48
表 4-11 1,5-Pentane sultone的FTIR吸收峰與振動形式對照表 49
表 4-12 sPBI的FTIR吸收峰與振動形式對照表 51
表 4-13 sPBI的元素分析結果 52
表 4-14 asPBI的FTIR吸收峰與振動形式對照表 53
表 4-15 asPBI的元素分析結果 54
表 4-16 sPBI-PS(Li+)的FTIR吸收峰與振動形式對照表 56
表 4-17 asPBI-PS(Li+)的FTIR吸收峰與振動形式對照表 58
表 4-18 asPBI-BS(Li+)的FTIR吸收峰與振動形式對照表 60
表 4-19 asPBI-P'S(Li+)的FTIR吸收峰與振動形式對照表 62
表 4-20 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)
(50:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面的導電度 67
表 4-21 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+)
(50:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面的導電度 68
表 4-22 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)
(50:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面的導電度 69
表 4-23 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)
(25:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面的導電度 70
表 4-24 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+)
(25:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面的導電度 71
表 4-25 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)
(25:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面的導電度 72
表 4-26 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)
(15:1) 之室溫電阻值、膜厚及平行膜面的導電度 73
表 4-27 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+)
(15:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面的導電度 74
表 4-28 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)
(15:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面的導電度 75
表 4-29 摻雜LiN(CF3SO2)2的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)(50:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面
的導電度 80
表 4-30 摻雜LiN(CF3SO2)2的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+)(50:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面
的導電度 81
表 4-31 摻雜LiN(CF3SO2)2的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)(50:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面
的導電度 82
表 4-32 摻雜LiN(CF3SO2)2的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)(25:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面
的導電度 83
表 4-33 摻雜LiN(CF3SO2)2的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+)(25:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面
的導電度 84
表 4-34 摻雜LiN(CF3SO2)2的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)(25:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面
的導電度 85
表 4-35 摻雜LiN(CF3SO2)2的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)(15:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面
的導電度 86
表 4-36 摻雜LiN(CF3SO2)2的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+)(15:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面
的導電度 87
表 4-37 摻雜LiN(CF3SO2)2的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)(15:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面
的導電度 88
表 4-38 摻雜LiBF4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)
(50:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面的導電度 89
表 4-39 摻雜LiBF4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)
(50:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面的導電度 90
表 4-40 摻雜LiBF4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)
(25:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面的導電度 91
表 4-41 摻雜LiBF4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)
(25:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面的導電度 92
表 4-42 摻雜LiBF4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)
(15:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面的導電度 93
表 4-43 摻雜LiCF3SO3的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+) (50:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面的導電度 94
表 4-44 摻雜LiCF3SO3的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+) (50:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面的導電度 95
表 4-45 摻雜LiCF3SO3的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+) (50:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面的導電度 96
表 4-46 摻雜LiCF3SO3的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+) (25:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面的導電度 97
表 4-47 摻雜LiCF3SO3的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+) (25:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面的導電度 98
表 4-48 摻雜LiCF3SO3的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+) (25:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面的導電度 99
表 4-49 摻雜LiCF3SO3的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+) (15:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面的導電度 100
表 4-50 摻雜LiCF3SO3的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+) (15:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面的導電度 101
表 4-51 摻雜LiCF3SO3的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+) (15:1)之室溫電阻值、膜厚及平行膜面的導電度 102
表 4-52 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)
(50:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面的導電度 108
表 4-53 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)
(50:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面的導電度 109
表 4-54 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+)
(50:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面的導電度 109
表 4-55 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)
(25:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面的導電度 110
表 4-56 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+)
(25:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面的導電度 110
表 4-57 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)
(25:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面的導電度 111
表 4-58 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)
(15:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面的導電度 111
表 4-59 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+)
(15:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面的導電度 112
表 4-60 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)
(15:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面的導電度 112
表 4-61 摻雜LiBF4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+)(15:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面的導電度 115
表 4-62 摻雜LiN(CF3SO2)2的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)(50:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面
的導電度 115
表 4-63 摻雜LiN(CF3SO2)2的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)(50:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面
的導電度 116
表 4-64 摻雜LiN(CF3SO2)2的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)(25:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面
的導電度 116
表 4-65 摻雜LiN(CF3SO2)2的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+)(25:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面
的導電度 116
表 4-66 摻雜LiN(CF3SO2)2的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)(25:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面
的導電度 117
表 4-67 摻雜LiN(CF3SO2)2的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)(15:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面
的導電度 117
表 4-68 摻雜LiN(CF3SO2)2的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+)(15:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面
的導電度 118
表 4-69 摻雜LiN(CF3SO2)2的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)(15:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面
的導電度 118
表 4-70 摻雜LiBF4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)
(50:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面的導電度 119
表 4-71 摻雜LiBF4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)
(50:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面的導電度 119
表 4-72 摻雜LiBF4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+)
(25:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面的導電度 120
表 4-73 摻雜LiBF4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)
(25:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面的導電度 120
表 4-74 摻雜LiCF3SO3的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+) (50:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面的導電度 121
表 4-75 摻雜LiCF3SO3的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+) (50:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面的導電 121
表 4-76 摻雜LiCF3SO3的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+) (50:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面的導電度 122
表 4-77 摻雜LiCF3SO3的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+) (25:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面的導電度 122
表 4-78 摻雜LiCF3SO3的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+) (25:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面的導電度 123
表 4-79 摻雜LiCF3SO3的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+) (25:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面的導電度 123
表 4-80 摻雜LiCF3SO3的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+) (15:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面的導電度 124
表 4-81 摻雜LiCF3SO3的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+) (15:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面的導電度 124
表 4-82 摻雜LiCF3SO3的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+) (15:1)之室溫電阻值、膜厚及垂直膜面的導電度 125


圖 目 錄

圖 2-1 先進電解質的導電度與溫度關係圖 5
圖 2-2 雜環芳香族硬桿式PBX高分子的化學結構 6
圖 2-3 sPBI-PS硬桿式聚電解質分子結構 7
圖 2-4 sPBI-PS硬桿式聚電解質薄膜結構 8
圖 2-5 鉸鏈型硬桿式分子的主鏈示意圖 9
圖 2-6 sPBI-PS高分子形成離子通道的示意圖 10
圖 3-1 sPBI全共軛硬桿式高分子結構 18
圖 3-2 sPBI-PS(Li+)全共軛硬桿式聚電解質分子結構 19
圖 3-3 asPBI鉸鏈型硬桿式高分子結構 23
圖 3-4 asPBI-PS(Li+)鉸鏈型硬桿式共聚電解質分子結構 24
圖 3-5 asPBI-BS(Li+)鉸鏈型硬桿式共聚電解質分子結構 25
圖 3-6 asPBI-P'S(Li+)鉸鏈型硬桿式共聚電解質分子結構 25
圖 3-7 純化甲基磺酸(MSA)的裝置圖 27
圖 3-8 八點探針法示意圖 34
圖 4-1 4,6-Dinitro-1,3-dichlorobenzene的1H NMR圖譜 37
圖 4-2 4,6-Dinitro-1,3-dichlorobenzene的FTIR吸收光譜圖 38
圖 4-3 4,6-Dinitro-1,3-benzenediamine的1H NMR圖譜 40
圖 4-4 4,6-Dinitro-1,3-benzenediamine的FTIR吸收光譜圖 40
圖 4-5 1,2,4,5-Tetraaminobenzene tetrahydrochloride的
1H NMR圖譜 42
圖 4-6 1,2,4,5-Tetraaminobenzene tetrahydrochloride 的FTIR
吸收光譜圖 43
圖 4-7 2-Sulfoterephthalic acid的1H NMR圖譜 45
圖 4-8 2-Sulfoterephthalic acid的FTIR吸收光譜圖 45
圖 4-9 5-Hydroxy-1-pentylthiouronium chloride的1H NMR圖譜 47
圖 4-10 5-Hydroxy-1-pentylthiouronium chloride的FTIR
吸收光譜圖 47
圖 4-11 1,5-Pentane sultone的FTIR吸收光譜圖 49
圖 4-12 sPBI的1H NMR圖譜 50
圖 4-13 sPBI的FTIR吸收光譜圖 51
圖 4-14 asPBI的1H NMR圖譜 52
圖 4-15 asPBI的FTIR吸收光譜圖 53
圖 4-16 sPBI-PS(Li+)的1H NMR圖譜 55
圖 4-17 sPBI-PS(Li+)的FTIR吸收光譜圖 55
圖 4-18 asPBI-PS(Li+)的1H NMR圖譜 57
圖 4-19 asPBI-PS(Li+)的FTIR吸收光譜圖 57
圖 4-20 asPBI-BS(Li+)的1H NMR圖譜 59
圖 4-21 asPBI-BS(Li+)的FTIR吸收光譜圖 59
圖 4-22 asPBI-P'S(Li+)的1H NMR圖譜 61
圖 4-23 asPBI-P'S(Li+)的FTIR吸收光譜圖 61
圖 4-24 全共軛硬桿式高分子sPBI的對比黏度ηred與
固有黏度ηinh對濃度作圖 62
圖 4-25 鉸鏈型硬桿式高分子asPBI(50:1)的對比黏度ηred與
固有黏度ηinh對濃度作圖 63
圖 4-26 鉸鏈型硬桿式高分子asPBI(25:1)的對比黏度ηred與
固有黏度ηinh對濃度作圖 64
圖 4-27 鉸鏈型硬桿式高分子asPBI(15:1)的對比黏度ηred與
固有黏度ηinh對濃度作圖 65
圖 4-28 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)
(50:1)薄膜之電壓-電流關係圖 66
圖 4-29 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+)
(50:1)薄膜之電壓-電流關係圖 67
圖 4-30 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)
(50:1)薄膜之電壓-電流關係圖 68
圖 4-31 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)
(25:1)薄膜之電壓-電流關係圖 69
圖 4-32 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+)
(25:1)薄膜之電壓-電流關係圖 70
圖 4-33 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)
(25:1)薄膜之電壓-電流關係圖 71
圖 4-34 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)
(15:1)薄膜之電壓-電流關係圖 72
圖 4-35 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+)
(15:1)薄膜之電壓-電流關係圖 73
圖 4-36 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)
(15:1)薄膜之電壓-電流關係圖 74
圖 4-37 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質(50:1)薄膜之
三維空間展示圖 75
圖 4-38 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質(25:1)薄膜之
三維空間展示圖 76
圖 4-39 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質(15:1)薄膜之
三維空間展示圖 76
圖 4-40 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)
薄膜之三維空間展示圖 77
圖 4-41 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+)
薄膜之三維空間展示圖 78
圖 4-42 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)
薄膜之三維空間展示圖 78
圖 4-43 摻雜LiN(CF3SO2)2的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)(50:1)薄膜之電壓-電流關係圖 79
圖 4-44 摻雜LiN(CF3SO2)2的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+)(50:1)薄膜之電壓-電流關係圖 80
圖 4-45 摻雜LiN(CF3SO2)2的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)(50:1)薄膜之電壓-電流關係圖 81
圖 4-46 摻雜LiN(CF3SO2)2的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)(25:1)薄膜之電壓-電流關係圖 82
圖 4-47 摻雜LiN(CF3SO2)2的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+)(25:1)薄膜之電壓-電流關係圖 83
圖 4-48 摻雜LiN(CF3SO2)2的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)(25:1)薄膜之電壓-電流關係圖 84
圖 4-49 摻雜LiN(CF3SO2)2的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)(15:1)薄膜之電壓-電流關係圖 85
圖 4-50 摻雜LiN(CF3SO2)2的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+)(15:1)薄膜之電壓-電流關係圖 86
圖 4-51 摻雜LiN(CF3SO2)2的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)(15:1)薄膜之電壓-電流關係圖 87
圖 4-52 摻雜LiBF4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)
(50:1)薄膜之電壓-電流關係圖 88
圖 4-53 摻雜LiBF4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)
(50:1)薄膜之電壓-電流關係圖 89
圖 4-54 摻雜LiBF4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)
(25:1)薄膜之電壓-電流關係圖 90
圖 4-55 摻雜LiBF4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)
(25:1)薄膜之電壓-電流關係圖 91
圖 4-56 摻雜LiBF4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)
(15:1)薄膜之電壓-電流關係圖 92
圖 4-57 摻雜LiCF3SO3的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+) (50:1)薄膜之電壓-電流關係圖 93
圖 4-58 摻雜LiCF3SO3的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+) (50:1)薄膜之電壓-電流關係圖 94
圖 4-59 摻雜LiCF3SO3的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+) (50:1)薄膜之電壓-電流關係圖 95
圖 4-60 摻雜LiCF3SO3的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+) (25:1)薄膜之電壓-電流關係圖 96
圖 4-61 摻雜LiCF3SO3的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+) (25:1)薄膜之電壓-電流關係圖 97
圖 4-62 摻雜LiCF3SO3的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+) (25:1)薄膜之電壓-電流關係圖 98
圖 4-63 摻雜LiCF3SO3的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+) (15:1)薄膜之電壓-電流關係圖 99
圖 4-64 摻雜LiCF3SO3的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+) (15:1)薄膜之電壓-電流關係圖 100
圖 4-65 摻雜LiCF3SO3的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+) (15:1)薄膜之電壓-電流關係圖 101
圖 4-66 摻雜LiN(CF3SO2)2的鉸鏈型硬桿式共聚電解質(25:1)
薄膜之三維空間展示圖 102
圖 4-67 摻雜LiBF4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質(25:1)薄膜之
三維空間展示圖 103
圖 4-68 摻雜LiBF4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質(50:1)薄膜之
三維空間展示圖 103
圖 4-69 摻雜LiBF4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)
薄膜之三維空間展示圖 104
圖 4-70 摻雜LiCF3SO3的鉸鏈型硬桿式共聚電解質(50:1)薄膜之
三維空間展示圖 104
圖 4-71 摻雜LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)
(50:1)薄膜之室溫離子導電度量測圖 105
圖 4-72 鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)(50:1)薄膜之
阻塞性電極的室溫交流阻抗圖 106
圖 4-73 摻雜1 wt. % LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)(50:1)薄膜之阻塞性電極的
室溫交流阻抗圖 107
圖 4-74 摻雜5 wt. % LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)(50:1)薄膜之阻塞性電極的
室溫交流阻抗圖 107
圖 4-75 摻雜10 wt. %LiClO4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-PS(Li+)(50:1)薄膜之阻塞性電極的
室溫交流阻抗圖 108
圖 4-76 鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+)(15:1)薄膜之
阻塞性電極的室溫交流阻抗圖 113
圖 4-77 摻雜1 wt. % LiBF4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+)(15:1)薄膜之阻塞性電極的
室溫交流阻抗圖 113
圖 4-78 摻雜7 wt. % LiBF4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+)(15:1)薄膜之阻塞性電極的
室溫交流阻抗圖 114
圖 4-79 摻雜10 wt. % LiBF4的鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-BS(Li+)(15:1)薄膜之阻塞性電極的
室溫交流阻抗圖 114
圖 4-80 全共軛硬桿式聚電解質sPBI-PS(Li+)薄膜橫截面之
SEM 電子顯微鏡觀察圖 126
圖 4-81 鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)(50:1)薄膜
橫截面之SEM電子顯微鏡觀察圖 126
圖 4-82 全共軛硬桿式聚電解質sPBI-PS(Li+)薄膜正面之
廣角X光散射(WAXS)觀察圖 128
圖 4-83 鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)(50:1)薄膜
正面之廣角X光散射(WAXS)觀察圖 129
圖 4-84 鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)(15:1)薄膜
正面之廣角X光散射(WAXS)觀察圖 129
圖 4-85 全共軛硬桿式聚電解質sPBI-PS(Li+)薄膜橫截面之
廣角X光散射(WAXS)觀察圖 130
圖 4-86 全共軛硬桿式聚電解質sPBI-PS(Li+) 薄膜橫截面的
廣角X光散射強度 130
圖 4-87 鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)(50:1)薄膜
橫截面之廣角X光散射觀察(WAXS)圖 131
圖 4-88 鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)(50:1)薄膜
橫截面的廣角X光散射強度 131
圖 4-89 鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)(15:1)薄膜
橫截面之廣角X光散射觀察(WAXS)圖 132
圖 4-90 鉸鏈型硬桿式共聚電解質asPBI-P'S(Li+)(15:1)薄膜
橫截面的廣角X光散射強度 132
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