本研究係針對高雄地區十八個港口，共計21個採樣點進行有機錫化合物之分析研究，於103年三月、六月及十一月三個時間點分別採集各港口的水樣與表層沉積物，利用氣相層析火焰光度偵測器(GC-FPD)分析有機錫化合物之含量，藉以了解各港口區域有機錫汙染情形及探討汙染來源。
各港口測得的有機錫化合物含量以丁基錫化合物為最大宗，水樣中單丁基錫的濃度介於3.3~38.2 ng/L as tin，二丁基錫的濃度介於1.7~45.1 ng/L as tin，三丁基錫的濃度介於n.d.~77.7 ng/L as tin，總丁基錫的濃度介於6.3~150.4 ng/L as tin；表層沉積物中單丁基錫的濃度介於10.8~732.7 ng/g as tin，二丁基錫的濃度介於5.2~827.9 ng/g as tin，三丁基錫的濃度介於n.d.~489.1 ng/g as tin，總丁基錫的濃度介於22.3~2004.2 ng/g as tin。
此外，少部分採樣點之水樣中測得單辛基錫之含量，分別是蚵仔寮漁港1、蚵仔寮漁港2及鼓山輪渡站，測得的濃度分別介於n.d.~7.4 ng/g as tin、2.9~6.4 ng/g as tin及n.d.~3.1 ng/g as tin。各測站皆無檢測二辛基錫及苯基錫類化合物。本研究有機錫化合物濃度明顯低於其他國家的港口區域，而以高雄港而言，與過去研究相比，其有機錫化合物濃度已經明顯下降許多，但研究結果發現，地區漁港的有機錫濃度分佈差異甚大，部分漁港的有機錫化合物之汙染程度較高雄港區嚴重許多，顯示地區漁港在有機錫化合物方面的控管仍須加強。

The objectives of this study were to understand organotin (OT) pollution and to investigate the sources of OT of the harbors in Kaohsiung area. Samples of seawaters and surface sediments were collected from eighteen harbors. The samples then were analyzed by gas chromatography-flame photometric detection (GC-FPD). The results showed that butyltins were the major components of OT pollution of the harbors. The concentrations of MBT, DBT, TBT and ΣBT in seawaters were 3.3~38.2 ng/L, 1.7~45.1 ng/L, n.d.~77.7 ng/L and 6.3~150.4 ng/L as tin, respectively. The concentrations of MBT, DBT and TBT and ΣBT in surface sediments were 10.8~732.7 ng/g, 5.2~827.9 ng/g, n.d.~489.1 ng/g and 22.3~2004.2 ng/g as tin, respectively. MOcT was detected in water sample collected from Kezailiao Fishing Port 1, Kezailiao Fishing Port 2 and Gushan Ferry Station, and the concentration of MOcT in these sites were n.d.~7.4 ng/L, 2.9~6.4 ng/L and n.d.~3.1 ng/L as tin, respectively; however, MOcT was not detected in the sediment samples. DOcT and PTs were not detected neither waters nor sediments in any sites.
The levels of OT compounds were lower than most of the reported values from other foreign harbors. In comparison with the previous studies, OT concentrations in Kaohsiung Harbor have dropped significantly. Nevertheless, OT pollution of some fishing ports were varied greatly and much more serious than that of Kaohsiung Harbor. The results indicated that the control of OT compounds about the fishing ports is urgent to be strenthened.

摘要 ii
Abstract iii
目錄 iv
表目錄 vi
圖目錄 viii
壹 、前言 1
一、有機錫化合物的特性 1
二、有機錫化合物的用途及使用情形 1
三、有機錫化合物的汙染來源 5
四、有機錫化合物在環境中的流佈及宿命 13
五、有機錫化合物對生物與人體之暴露途徑及毒性影響 15
六、有機錫化合物的環境風險 19
七、世界各國與國內對有機錫化合物的管制情形 23
八、研究目的 26
貳 、實驗材料及方法 29
一、藥品與試藥配製 29
(一) 藥品與材料 29
(二) 試藥配製方法 31
二、儀器設備與實驗器材 32
(一) 儀器設備 32
(二) 實驗器材 33
三、樣品採集 34
(一) 採樣地點 34
(二) 採樣時間 34
(三) 採樣方法與前處理 34
四、分析方法 38
(一) 水樣中有機錫化合物的分析方法 38
(二) 沉積物中有機錫化合物之分析方法 38
(三) 檢量線製作 42
(四) 方法偵測極限 42
(五) 回收率 43
參 、結果與討論 44
一、水文資料 44
(一) 水溫 44
(二) 溶氧 44
(三) pH值 48
(四) 鹽度 48
二、有機錫分析 50
(一) 層析圖譜 50
(二) 檢量線製作 50
(三) 數據處理 50
(四) 方法偵測極限 58
(五) 回收率 58
三、各測站有機錫分析結果 61
(一) 水樣部分 61
(二) 沉積物部分 96
(三) 丁基錫之吸附情形 117
(五) 丁基錫之環境風險評估 122
四、國內外相關文獻比較 126
肆、結論 130
伍、參考文獻 131
 
表目錄
表1-1 有機錫化合物的物理、化學特性表 2
表1-2 有機錫化合物的主要用途 6
表1-3 台灣地區近年來進口有機錫化合物的數量表(單位：公斤) 7
表1-4 環境中有機錫化合物的汙染來源 10
表1-5 歐洲地區2001年有機錫穩定劑於各類PVC材料的使用情形 11
表1-6 包含有機錫穩定劑之軟硬質PVC材料的用途 11
表1-7 不同種類的有機錫化合物主要影響之生物物種 16
表1-8 三丁基錫對水中生物之影響 16
表1-9 適用於不同資料集計算PNEC值的風險評估因子 20
表1-10台灣地區有機錫化合物之生物毒性相關研究 22
表1-11 歐盟No 276/2010法規對有機錫化合物的限制規範 24
表1-12 有機錫化合物的許可用途與禁止運作事項 25
表2-1 執行有機錫分析之GC-FPD操作條件 40
表3-1 各測站三月水文資料表(採樣時間：103.03.11&13) 45
表3-2 各測站六月水文資料表(採樣時間：103.06.10&12) 46
表3-3 各測站十一月水文資料表(採樣時間：103.11.18-19) 47
表3-4 金屬錫原子量及各種氯化有機錫分子量 59
表3-5 有機錫化合物分析方法偵測極限與樣本添加回收率 60
表3-6 各測站三月之水樣有機錫濃度(ng/L as tin) 62
表3-7 各測站六月水樣之有機錫濃度(ng/L as tin) 70
表3-8 各測站十一月水樣之有機錫濃度(ng/L as tin) 77
表3-9 高雄市政府海洋局海域環境監測水樣之有機錫數值(ng/L as tin) 88
表3-10 其他高雄地區港口水樣研究之有機錫數值(ng/L as tin) 89
表3-11 各測站水樣與表層沉積物之丁基錫降解指數(BDI) 93
表3-12 其他文獻水樣與表層沉積物之丁基錫降解指數(BDI) 94
表3-13 各測站三月表層之沉積物有機錫濃度(ng/g as tin) 97
表3-14 各測站六月表層沉積物之有機錫濃度(ng/g as tin) 102
表3-15 各測站十一月表層沉積物之有機錫濃度(ng/g as tin) 106
表3-16 其他相關文獻沉積物之有機錫含量濃度值(ng/g as tin) 114
表3-17 各測站TBT之分配係數 119
表3-18各測站DBT之分配係數 120
表3-19各測站MBT之分配係數 121
表3-20各測站有機錫之環境風險商數 123
表3-21國內外關於水樣中有機錫含量之相關文獻比較(ng/L as tin) 127
表3-22國內外關於沉積物中有機錫含量之相關文獻比較(ng/g as tin) 128
 
圖目錄
圖1-1 有機錫化合物的合成方式 3
圖1-2 丁基錫、苯基錫及辛基錫化合物的分子結構 4
圖1-3 有機錫化合物進入環境的主要途徑及其降解的示意圖 8
圖1-4 三丁基錫自船舶防汙漆中溶出的作用機制 12
圖1-5 三有機錫在環境中的分解過程 14
圖1-6 人體曝露有機錫化合物之可能途徑 17
圖1-7 目前台灣五大類港口分佈位置圖 27
圖2-1 本研究採樣地點位置圖 35
圖2-2 本研究高雄港區採樣地點位置圖 36
圖2-3 本研究採樣地點位置圖：(a)興達港(b)蚵仔寮漁港(c)中芸漁港 37
圖2-4 水樣中有機錫化合物之分析方法流程圖 39
圖2-5 沉積物中有機錫化合物之分析方法流程圖 41
圖3-1 白砂崙漁港與二仁溪位置圖 49
圖3-2 中芸漁港及汕尾漁港位置圖 49
圖3-3 乙基化有機錫化合物之GC-FPD層析圖譜 51
圖3-4 分析水樣中丁基錫化合物之檢量線 52
圖3-5 分析水樣中苯基錫化合物之檢量線 53
圖3-6 分析水樣中辛基錫化合物之檢量線 54
圖3-7 分析沉積物中丁基錫化合物之檢量線 55
圖3-8 分析沉積物中苯基錫化合物之檢量線 56
圖3-9 分析沉積物中辛基錫化合物之檢量線 57
圖3-10 各測站三月水樣中有機錫濃度(ng/L as tin)之分佈圖 63
圖3-11 各測站三月水樣中總有機錫濃度(ng/L as tin)之分佈圖 64
圖3-12 各測站三月水樣中各種有機錫化合物含量相對百分比 65
圖3-13 蚵仔寮放流站與各大工業區位置圖 68
圖3-14 各測站六月水樣中有機錫濃度(ng/L as tin)之分佈圖 71
圖3-15 各測站六月水樣中總有機錫濃度(ng/L as tin)之分佈圖 72
圖3-16 各測站六月水樣中各種有機錫化合物含量相對百分比 73
圖3-17 興達漁港之修護碼頭位置圖 75
圖3-18 各測站十一月水樣中有機錫濃度(ng/L as tin)之分佈圖 78
圖3-19 各測站十一月水樣中總有機錫濃度(ng/L as tin)之分佈圖 79
圖3-20 各測站十一月水樣中各種有機錫化合物含量相對百分比 80
圖3-21 興達港及茄萣大排水溝之位置圖 82
圖3-22 工業區之廠商平面配置圖：(a)仁武工業區(b)大社工業區 83
圖3-23 各測站於不同採樣時間水樣TBT之含量比較 85
圖3-24 各測站於不同採樣時間水樣DBT之含量比較 86
圖3-25 各測站於不同採樣時間水樣MBT之含量比較 87
圖3-26 本研究與其他研究水樣之有機錫含量(ng/L as tin)的比較 90
圖3-27 本研究與其他研究之水樣BDI值之比較 95
圖3-28 各測站三月沉積物中有機錫濃度(ng/g as tin)之分佈圖 98
圖3-29 各測站三月沉積物中總有機錫濃度(ng/g as tin)之分佈圖 99
圖3-30 各測站三月沉積物中各種有機錫化合物含量相對百分比 100
圖3-31 各測站六月沉積物中有機錫濃度(ng/g as tin)之分佈圖 103
圖3-32 各測站六月沉積物中總有機錫濃度(ng/g as tin)之分佈圖 104
圖3-33 各測站六月沉積物中各種有機錫化合物含量相對百分比 105
圖3-34 各測站十一月沉積物中有機錫濃度(ng/g as tin)分佈圖 107
圖3-35 各測站十一月沉積物中總有機錫濃度(ng/g as tin)分佈圖 108
圖3-36 各測站十一月沉積物中各種有機錫化合物含量相對百分比 109
圖3-37 各測站於不同採樣時間沉積物TBT之含量比較 111
圖3-38 各測站於不同採樣時間沉積物DBT之含量比 112
圖3-39 各測站於不同採樣時間沉積物MBT之含量比 113
圖3-40 本研究與其他研究沉積物中有機錫含量(ng/g as tin)之比較 115
圖3-41 本研究與其他研究沉積物之TBT含量相對於時間之變化 116
圖3-42 本研究與其他研究之沉積物BDI值之比較 118
圖3-43 各測站海水中丁基錫化合物之RQ值比較圖 125

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