本論文研究主要探討利用二價鈀金屬催化2-苯氧基吡啶之鄰位碳-氫鍵活化暨苯醯化反應。本研究以2-苯氧基吡啶及其衍生物為起始化合物，苯甲醛衍生物為偶合試劑，以叔丁基過氧化氫為氧化試劑，氯化苯為溶劑，於140 oC下，反應20小時即可得到產率5-98％ 的芳香基酮基衍生物，如反應式 (a) 所示。
另一方面，利用動力學同位素效應實驗進行分子內及分子間之kH/kD值量測，以及鈀金屬中間體與芳香醛偶合試劑之反應，最後結合相關文獻報告推測出一套合理的反應機制。
基於此合成策略，我們進一步將所獲得之芳香基酮基產物再次透過碳-氫鍵活化方式合成具有天然物骨架--芴酮(fluorenone)之衍生物，如反應式 (b)所示。

A Palladium-catalyzed ortho aroylation of 2-phenoxypyridines with benzaldehydes via C-H bond activation is described. 2-phenoxypyridines was found to couple with 1.5 equivalents of benzaldehydes in the presence of 10 mol % of Pd(OAc)2 as the catalyst, two equivalents of tert-butyl hydroperoxide (TBHP) as the oxidant in chlorobenzene solvent at 140 oC for 20 h to afford the desired aryl ketone products with 5-98 % yields (Scheme a).
A plausible mechanism of the catalytic C-H aroylation was suggested with the intermolecular and intramolecular experiments in Kinetic Isotope Effect and experiments in palladium intermediate with benzaldehydes.
Based on our methodologies, another palladium-catalyzed C-H bond activation method can be used to get fluorenones, a skeleton of natural product (Scheme b).

論文審定書
摘要 i
Abstract ii
目錄 iii
圖目錄 v
表目錄 viii
圖表目錄 ix
第一章、緒論 1
　1-1 利用過渡金屬催化碳-氫鍵活化之歷史介紹 1
　1-2 以鈀金屬催化碳-氫鍵活化反應之機制討論 6
　　1-2-1 導向基團之介紹 6
　　1-2-2 以Pd(II)/Pd(0)進行碳-氫鍵活化之機制介紹 7
　　1-2-3 以Pd(II)/Pd(IV)進行碳-氫鍵活化之機制介紹 9
第二章、主文 12
　2-1 緒論 12
　　2-1-1 傳統製備芳香基酮基之合成方法 12
　　2-1-2 以過渡金屬催化碳-氫鍵活化方式製備芳香基酮基方法 14
　2-2 研究動機 16
第三章、結果與討論 18
　3-1 起始物24之合成 18
　3-2 2-苯氧基吡啶與苯甲醛進行反應最佳化篩選 18
　　3-2-1 溶劑之測試 18
　　3-2-2 氧化試劑之測試 23
　　3-2-3 反應溫度之測試 24
　　3-2-4 氧化試劑的量之測試 25
　3-3 以最佳化條件進行苯甲醛上不同取代基對反應之影響 26
　3-4 以最佳化條件進行2-苯氧基吡啶上不同取代基對反應之影響 29
　3-5 反應機制的探討 31
　　3-5-1 以自由基實驗進行測試 31
　　3-5-2 以動力學同位素效應進行探討 32
　　3-5-3 過去文獻所推測之反應機制圖 42
　　3-5-4 以中間體進行反應機制的測試 43
　　3-5-5 反應機制的推測 45
　3-6 芳香基酮基之吡啶導向基團移除 46
　3-7 合成應用性 47
　3-8 結論 49
第四章、實驗部分 50
　4-1儀器部分 50
　4-2 試藥部分 51
　4-3 實驗流程 52
　　4-3-1起始物的製備流程 52
　　4-3-2 2-苯氧基吡啶之鄰位碳-氫鍵活化苯醯化反應實驗步驟 53
　　4-3-3 2-苯氧基吡啶衍生物之鄰位碳-氫鍵活化苯醯化反應實驗步驟 54
　　4-3-4 動力學同位素效應實驗步驟 55
　　4-3-5 引導基團移除反應實驗步驟 58
　　4-3-6 碳-氫鍵活化環化反應實驗步驟 58
　　4-3-7 製備反應中間體44實驗步驟 59
　4-4 光譜資料 60
　4-5 參考文獻 88
　4-6 附錄晶體資料及圖譜 91

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