利用金金屬催化試劑和銀金屬輔助催化試劑於不同溶劑中，選擇性進行環化反應及環化轉位反應。2- (炔基苯)芐基硫化物及其衍生物在金/銀金屬催化反應條件下，以四氫呋喃為溶劑，加熱至迴流溫度反應30分鐘，得到環化產物苯并[b]噻吩，產率為 67-85% 。此外，將反應條件之溶劑改為苯，加熱至迴流溫度反應15分鐘，得到環化轉位產物3-芐基苯并[b]噻吩，產率為55-90%。以具有烯雙炔之芐基硫化物在環化轉位條件下，反應2小時，同時得到環化產物苯并[b]萘并[2,1-d]噻吩及環化轉位產物5-芐基苯并[b]萘并[2,1-d]噻吩，總產率為71-92%。

In this research, a new method was discovered to selectively obtain cyclic product and 1,3-shift cyclic product under gold catalyst and silver co-catalyst. Using benzyl(2-(phenylethynyl)phenyl) sulfane and deriviatives under gold and silver catalyzed in reflux tetrahydrofuran for 30 minutes, cyclic product 2-phenylbenzo[b]thiophene was obtained in 67-85% yield. In addition, 1,3-shift cyclic product 3-benzyl-2-phenylbenzo[b]thiophene also can obtain , with same catalyst in reflux benzene for 15 minutes having 55-90% yield. This methodology work for using benzyl(2-((2(phenylethynyl)phenyl)ethynyl)phenyl)sulfane as starting material, cyclic product benzo[b]naphtho[2,1-d]thiophene and 1,5-shift cyclic product 5-benzylbenzo[b]naphtho[2,1-d]thiophene was obtained in 71-92% yield.

論文審定書 i
論文公開授權書 ii
摘要 iii
Abstract iv
第一章 緒論 1
1-1金金屬催化劑簡介 1
圖一、金金屬催化試劑活化炔之反應過程 1
1-2金金屬催化試劑之使用 2
1-2-1金催化炔類與異原子親核性試劑加成反應 2
圖二、金催化三鍵與分子間親核性試劑之加成反應 2
圖三、金催化三鍵與分子間親核性試劑之加成反應 3
圖四、金催化三鍵與分子內親核性試劑之加成反應 3
圖五、金催化三鍵與分子內親核性試劑之加成反應 4
1-2-2金催化炔與烯類反應 4
圖六、金催化炔與烯類反應 5
圖七、金催化炔與烯類進行親核性加成反應 5
1-3苯并[b]噻吩及二苯并[b]噻吩衍生物之應用 6
1-3-1苯并[b]噻吩 6
圖八、苯并[b]噻吩之衍生物 6
1-3-2二苯并[b]噻吩 7
圖九、苯并[b]噻吩類化合物 7
1-4合成苯并[b]噻吩及二苯并[b]噻吩化合物 8
1-4-1苯并[b]噻吩之合成方法 8
a.由親核性加成反應合成 8
圖十、經由親核性加成反應合成苯并[b]噻吩 8
b.由環化反應合成 8
圖十一、加入親電子試劑進行環化反應合成苯并[b]噻吩 9
c.由自由基環化反應合成 9
圖十二、經由自由基環化反應合成苯并[b]噻吩 9
d.鹵化環化反應合成 10
圖十三、經由鹵化環化反應合成苯并[b]噻吩 10
1-4-2二苯并[b]噻吩的合成 11
a.由熱裂解方法合成 11
圖十四、經由熱裂解反應合成二苯并[b]噻吩 11
b.由雙環化合物經自由基環化合成 11
圖十五、經由自由基環化反應合成二苯并[b]噻吩 12
c.由苯炔中間體環化合成 12
圖十六、經由苯炔中間體合成二苯并[b]噻吩 12
d.經由碳氫鍵活化合成 13
圖十七、以鈀金屬催化碳氫鍵活化合成二苯并[b]噻吩 13
e.由雙環化合物經過親核取代反應合成 13
圖十八、經由親核取代反應合成二苯并[b]噻吩 14
f.金金屬催化環化反應合成 14
圖十九、經由金催化環化反應合成二苯并[b]噻吩 15
g.金屬催化級聯反應合成 15
圖二十、經由金屬催化級聯反應合成二苯并[b]噻吩 15
第二章 金催化(2-炔基)苯芐基硫化物之環化反應與合成苯并[b]噻吩和二苯并[b]噻吩 16
2-1研究動機 16
圖二十一、金催化炔雙烯進行環化反應 16
圖二十二、金催化環化反應 17
2-2結果與討論 17
圖二十三、起始物81及其衍生物之製備 17
表一、金/銀催化試劑配位基對化合物81a環化反應之測試結果 18
表二、溶劑對化合物82a環化反應之測試結果 19
圖二十四、金催化化合物83環化轉位反應 20
圖二十五、起始物91及其衍生物之製備 20
表三、溶劑對化合物91a環化反應之測試結果 21
圖二十六、金催化化合物93環化轉位反應 22
表四、金/銀催化試劑配位基對化合物91a環化反應之測試結果 23
表五、推拉電子基對環化反應之耐受性測試 24
表六、金/銀金屬催化試劑對化合物91a環化轉位反應之測試 25
表七、推拉電子基對環化轉位反應之耐受性測試 26
圖二十七、起始物95及其衍生物之製備 27
表八、烯雙炔化合物95對環化轉位反應之耐受性 28
圖二十八、benzyl group交換實驗 29
圖二十九、推測之反應機制 30
2-3結論 31
第三章 參考文獻 32
第四章 實驗部分 35
4-1儀器部分 35
4-2 試藥部分 36
第五章 附錄 37
5-1 實驗步驟 37
5-2 光譜數據與物理性質 39
第六章、光譜附圖 64
附圖 1 化合物78之 1H NMR 光譜 65
附圖 2 化合物78之 13C NMR 光譜 66
附圖 3 化合物79之 1H NMR 光譜 67
附圖 4 化合物79之 13C NMR 光譜 68
附圖 5 化合物81b之 1H NMR 光譜 69
附圖 6 化合物81b之 13C NMR 光譜 70
附圖 7 化合物81c之 1H NMR 光譜 71
附圖 8 化合物81c之 13C NMR 光譜 72
附圖 9 化合物81a之 1H NMR 光譜 73
附圖 10 化合物81a之 13C NMR 光譜 74
附圖 11 化合物81d之 1H NMR 光譜 75
附圖 12 化合物81d之 13C NMR 光譜 76
附圖 13 化合81e之 1H NMR 光譜 77
附圖 14 化合物81e之 13C NMR 光譜 78
附圖 15 化合物81f之 1H NMR 光譜 79
附圖 16 化合物81f之 13C NMR 光譜 80
附圖 17 化合物81g之 1H NMR 光譜 81
附圖 18 化合物81g之 13C NMR 光譜 82
附圖 19 化合物87之 1H NMR 光譜 83
附圖 20 化合物87之 13C NMR 光譜 84
附圖 21 化合物88之 1H NMR 光譜 85
附圖 22 化合物88之 13C NMR 光譜 86
附圖 23 化合物89之 1H NMR 光譜 87
附圖 24 化合物89之 13C NMR 光譜 88
附圖 25 化合物91b之 1H NMR 光譜 89
附圖 26 化合物91b之 13C NMR 光譜 90
附圖 27 化合物91c之 1H NMR 光譜 91
附圖 28 化合物91c之 13C NMR 光譜 92
附圖 29 化合物91a之 1H NMR 光譜 93
附圖 30 化合物91a之 13C NMR 光譜 94
附圖 31 化合物91d之 1H NMR 光譜 95
附圖 32 化合物91d之 13C NMR 光譜 96
附圖 33 化合物91e之 1H NMR 光譜 97
附圖 34 化合物91e之 13C NMR 光譜 98
附圖 35 化合物91f之 1H NMR 光譜 99
附圖 36 化合物91f之 13C NMR 光譜 100
附圖 37 化合物91g之 1H NMR 光譜 101
附圖 38 化合物91g之 13C NMR 光譜 102
附圖 39 化合物82b之 1H NMR 光譜 103
附圖 40 化合物82b之 13C NMR 光譜 104
附圖 41 化合物82c之 1H NMR 光譜 105
附圖 42 化合物82c之 13C NMR 光譜 106
附圖 43 化合物82a之 1H NMR 光譜 107
附圖 44 化合物82a之 13C NMR 光譜 108
附圖 45 化合物82d之 1H NMR 光譜 109
附圖 46 化合物82d之 13C NMR 光譜 110
附圖 47 化合物82e之 1H NMR 光譜 111
附圖 48 化合物82e之 13C NMR 光譜 112
附圖 49 化合物82f之 1H NMR 光譜 113
附圖 50 化合物82f之 13C NMR 光譜 114
附圖 51 化合物92b之 1H NMR 光譜 115
附圖 52 化合物92b之 13C NMR 光譜 116
附圖 53 化合物92c之 1H NMR 光譜 117
附圖 54 化合物92c之 13C NMR 光譜 118
附圖 55 化合物92a之 1H NMR 光譜 119
附圖 56 化合物92a之 13C NMR 光譜 120
附圖 57 化合物92d之 1H NMR 光譜 121
附圖 58 化合物92d之 13C NMR 光譜 122
附圖 59 化合物92e之 1H NMR 光譜 123
附圖 60 化合物92e之 13C NMR 光譜 124
附圖 61 化合物92f之 1H NMR 光譜 125
附圖 62 化合物92f之 13C NMR 光譜 126

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