我們以4-羥基哌啶及4-羥基脯胺酸為起始物，應用於天然物coerulescine, horsfiline, 及streptorubin B的合成研究，並開發出合成3-芳香基吡咯啉及順-3,4-二芳香基四氫吡咯骨架之新方法。

We present the synthetic studies of coerulescine, horsfiline, and
streptorubin B in this report. And we also present the new
synthesis of 3-arylpyrrolines and cis-3,4-diarylpyrrolidines via
an easy and straightforward pathway in this report. All of these
researches are using 4-hydroxypiperidine and 4-hydroxyproline
as the starting material.

第一篇：4-羥基哌啶在合成上之應用 1
第一章：Coerulescine的全合成及Horsfiline的半合成研究 2
第一節：緒論 2
第二節：結果與討論 8
第三節：結論 12
第四節：實驗部分 13
第二章：3-芳香基吡咯啉(3-arylpyrroline)之新合成方法 23
第一節：緒論 23
第二節：結果與討論 27
第三節：結論 32
第四節：實驗部分 33
第三章：非對稱3,4-二芳香基四氫吡咯(3,4-diarylpyrrolidine)之新合成方法 38
第一節：緒論 38
第二節：結果與討論 43
第三節：結論 47
第四節：實驗部分 48
第四章：其他研究及未來展望 55
總結： 57
第二篇：4-羥基脯胺酸在合成上之應用 58
第一章：Streptorubin B核心骨架之合成研究 59
第一節：緒論 59
第二節：結果與討論 65
第三節：結論 69
第四節：實驗部分 70
第二章：其他研究及未來展望 81
總結： 83
參考資料： 84
附註： 87

1. (a) Anderton, N.; Cockrum, P. A.; Colegate, S. M.; Edgar, J. A.; Flower, K.; Vit, I.; Willing, R. I. Phytochemstry 1998, 48, 437 (b) Colegate, S. M.; Anderton, N.; Edga, J.; Bourke, C. A.; Oram, R. N. Aust. Vet. J. 1999, 77, 537 (c) Jossang, A.; Jossang, P.; Hadi, H. A.; Sévenet, T.; Bodo, B. J. Org. Chem. 1991, 56, 6527 (d) James, M. N. G.; Williams, G. J. B. Can. J. Chem. 1972, 50, 2407 (e) Cui, C. B.; Kakeya, H.; Osada, H. Tetrahedron 1996, 52, 12651 (f) Cui, C. B.; Kakeya, H.; Osada, H. J. Antibiot. 1996, 49, 832 (g) Leclercq, J.; De Pauw-Gillet, M. C.; Bassleer, R.; Angenot, L. J. Ethnopharmacol. 1986, 15, 305 (h)Dupont, P. L.; Lammotte-brasseur, J.; Dideberg, O.; Campsteyn, H.; Vermeire, M.; Angenot, L. Acta Crystallogr. Sect. B 1977, 33, 1801.
2. Edmondson, S.; Danishefsky, S. J.; Sepp-Lorenzino, L.; Rosen, N. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 2147.
3. Lakshmaiah, G.; Kawabata, T.; Shang, M.; Fuji, K. J. Org. Chem. 1999, 64, 1699.
4. Syam Kumar, U. K.; Ila, H; Junjappa, H. Org. Lett. 2001, 3, 4193.
5. Murphy, J. A.; Tripoli, R.; Khan, T. A.; Mali, U. W. Org. Lett. 2005, 7, 3287.
6. (a) Kikugawa, Y.; Kawase, M. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 5728 (b) Kawase, M.; Kitamura, T.; Kikugawa, Y. J. Org. Chem. 1989, 54, 3394.
7. (a) Burley, I; Hewson, A. T. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 7099 (b) Huwe, C. M.; Blechert, S.; Tetrahedron Lett. 1995, 36, 1621 (c) Green, M. P.; Prodger, J. C.; Hayes, C. J. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 6609 (d) Chen, C.; Li, X.; Schreiber, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 10174 (e) Garcia, A. L. L.; Carpes, M. J. S.; de Oca, A. C. B. M.; dos Santos, M. A. G.; Santana, C. C.; Correia, C. R. D. J. Org. Chem. 2005, 70, 1050.
8. (a) Lee, Y.; Huang, H.; Sayre, L. M. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 7241 (b) Williams, C. H.; Lawson, J. Biochem. J. 1998, 336, 63 (c) Rondeau, D.; Gill, P.; Chan, M.; Curry, K.; Lubell, W. D. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2000, 10, 771 (d) Mou, Q. Y.; Chen, J.; Zhu. Y. C.; Zhou, D. H.; Chi, Z. Q.; Long, Y. Q. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2002, 12, 2287 (e) Lee, Y.; Lin, K. Q.; Lu, X.; Silverman, R. B.; Shepard, E. M.; Dooley, D. M.; Sayre, L. M. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 12135.
9. Kagoshima, H.; Akiyama, T. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 11741.
10. Green, M. P.; Prodger, J. C.; Sherlock, A. E.; Hayes, C. J. Org. Lett. 2001, 3, 3377.
11. Dondas, H. A.; Balme, G.; Clique, B.; Grigg, R.; Hodgeson, A.; Morris, J.; Sridharan, V. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 8673.
12. Morita, N.; Krause, N. Org. Lett. 2004, 6, 4121.
13. Dieter, R. K.; Chen, N.; Yu, H.; Nice, L. E.; Gore, V. K. J. Org. Chem. 2005, 70, 2109.
14. (a) Kerr, D. I. B.; Ong, J. Med. Res. Revs. 1992, 12, 593 (b) Berthelot, P.; Vaccher, C; Flouquet, N.; Debaert, M.; Luyckx, M.; Brunet, C. J. Med. Chem. 1991, 34, 2557 (c) Kerr, D. I. B.; Ong, J.; Doolette, D. J.; Abbenante, J.; Prager, R. H. Eur. J. Pharmacol. 1993, 96, 239.
15.(a) Felluga, V.; Gombac, G.; Pitacco, G.; Valentin, E. Tetrahedron: Asymmetry 2005, 16, 1341 (b) Okino, T.; Hoashi, Y.; Furukawa, T.; Xu, X.; Takemoto, Y. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 119.
16.(a) Domagala, J. M.; Hagan, S. E.; Joannides, T.; Kiely, J. S.; Laborde, E.; Schroeder, M. C.; Sesnie, J. A.; Shapiro, M. A.; Suto, M. J.; Vanderroest, S. J. Med. Chem. 1993, 36, 871 (b) Johnston, G. A. R.; Curtis, D. R.; Davies, J.; McCulloch, R. M. Nature 1974, 248, 804 (c) Pedder, D. J.; Fales, H. M.; Jaouni, T.; Blum, M.; MacConnell, J.;Crewe, R. M. Tetrahedron 1976, 32, 2275 (d) Blanco, M. J.; Sardina, F. J. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 8493 (e) Eckert, J. W.; Rahm, M. L.; Koldezen, M. J. J. Agric. Food Chem. 1972, 20, 104.
17.(a) Whitesell, J. K. Chem. Rev. 1989, 89, 1581 (b) Tomioka, K. Synthesis 1990, 541 (c) Noyori, R.; Kitamura, M. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1991, 30, 49 (d) Husinec, S.; Savic, V. Tetrahedron: Asymmetry 2005, 16, 2047.
18.Roussi, G.; Zhang, J. Tetrahedron 1991, 47, 5161.
19.Nakajima, M.; Tomioka, K.; Koga, K. Tetrahedron 1993, 49, 9735.
20.Denmark, S. E.; Marcin, L. R. J. Org. Chem. 1995, 60, 3221.
21.Johnson, T. A.; Jang, D. O.; Slafer, B. W.; Curtis, M. D.; Beak, P. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 11689.
22.Chang, M.Y.; Lin, C.Y.; Pai, C. L. Tetrahedron 2006, 47, 2565.
23.(a) Gerber, N. N. J. Heterocycl. Chem. 1973, 10, 925 (b) Gerber, N. N. Tetrahedron Lett. 1970, 11, 809 (c) Gerber, N. N. J. Heterocycl. Chem. 1971, 24, 636 (d) Hayakawa, Y.; Kawakami, K.; Seto, H.; Furihata, K. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 2701.
24.Fürstner, A. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 3582.
25.Fürstner, A.; Szillat, H.; Gabor, B; Mynott, R. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 8305.
26.Fürstner, A.; Krause, H. J. Org. Chem. 1999, 64, 8281.
27.Salamone, S. G.; Dudley, G. B. Org. Lett. 2005, 7, 4443.
28.Chang, M. Y.; Chen, H. P. Heterocycles 2005, 65, 1705.
29.Chang, M. Y.; Chen, H. P.; Lin, C. Y.; Pai, C. L. Heterocycles 2005, 60, 1999.