本論文的內容主要研究以烯雙炔化合物為反應起始物，在鈀金屬(Pd)催化的條件下，進行環化反應而得到萘環衍生物(naphthalene derivatives)，同時探討此環化反應所需之最佳化條件，並合成一系列具相異取代基之萘環衍生物，為此萘環衍生物提供一個便利且有效的合成途徑。
萘環衍生物進一步還原為胺化合物後，將之與高價碘試劑進行反應，可得具有苯并異噁唑(benzisoxazole)骨架的萘環化合物，並針對其光學物理性質進行研究，希望開發其於有機發光元件材料之潛力。

This dissertation describes a new synthetic method of naphthalene derivatives by using palladium-catalyzed cyclization of enediyne compounds . Meanwhile, we discussed the optimization conditions for this cyclization reaction. Furthermore, we synthesized a series of naphthalene derivatives bearing different substituents . After reducing naphthalene derivatives to amine and reacting it with a hypervalent iodine reagent, a naphthalene compounds with benzisoxazole skeletons was obtained. We studied the physical properties of these materials. The experimented results showed these compounds could be potential materials for the application of light-emitting devices.

目錄
中文摘要 ii
英文摘要 iii
第一章、緒論 1
1.1過渡金屬鈀的介紹與應用 1
1.1.1鈀金屬的背景介紹 2
1.1.2鈀金屬的氧化態與應用 2
1.2烯雙炔化合物的環化反應 9
1.2.1藉由加熱引發的環化反應 9
1.2.2親核性試劑誘導的環化反應 10
1.2.3自由基加成誘導的環化反應 12
1.2.4過渡金屬催化的環化反應 13
1.3萘環衍生物的介紹 19
第二章、研究動機 24
第三章、實驗結果與討論 25
3.1　起始物的製備 25
3.2　環化反應最佳化條件 26
3.3　萘環相關化合物的製備 34
3.4　萘環化合物之性質分析及有機光電應用 41
第四章、結論 50
第五章、參考文獻 47
第六章、實驗部分 51
6.1　儀器部分 51
6.2　試藥部分 53
6.3　實驗步驟與數據 55
6.4 X-ray 單晶繞射數據 88
6.5 1H與13C核磁共振光譜圖 109














圖目錄
圖1-1常見鈀金屬催化的有機人名反應 1
圖1-2常用鈀金屬催化的應用 2
圖1-3常見鈀(0)價催化反應機制 3
圖1-4 Heck reaction 5
圖1-5 Sonogashira coupling reaction 6
圖1-6常見Pd(II)催化反應機構 7
圖1-7 BQ和氧氣對鈀(0)價金屬之氧化作用 8
圖1-8氧氣對鈀金屬之氧化作用機制 8
圖1-9 Bergman環化反應 9
圖1-10 Sondheimer對烯雙炔化合物環化機制的研究 10
圖1-11以親核性試劑甲氧基誘導之環化反應 11
圖1-12烯雙炔化合物於鹼性條件下之環化反應 12
圖1-13自由基加成誘導之環化反應 12
圖1-14利用過渡金屬釕(Ru)催化環化反應 13
圖1-15 利用過渡金屬銠(Rh)催化環化反應 14
圖1-16利用過渡金屬鈀(Pd)催化環化反應 15
圖1-17用過渡金屬釕(Ru)催化芳香性環化反應 16
圖1-18利用過渡金屬鉑(Pt)催化芳香性環化反應 17
圖1-19利用過渡金屬鈀(Pd)催化形成咔唑衍生物50 18
圖1-20 Yamamoto團隊利用氯化金催化合成萘環化合物53 20
圖1-21 Li團隊利用氯化鋅催化合成萘環化合物54 21
圖1-22 Nomura團隊利用[IrCl(cod)]2催化合成萘環化合物57 22
圖1-23 Nomura團隊利用醋酸鈀催化合成萘環化合物62 23
圖2-1本研究合成策略 24
圖3-1烯雙炔前驅物63合成途徑 25
圖3-2萘環化合物64利用酸性條件獲得化合物67 35
圖3-3化合物67d與化合物66d之X-ray單晶繞射圖 37
圖3-4合成具有苯并異噁唑骨架之萘環衍生物66之反應機制 38
圖3-5 Cheng教授團隊利用CuI/ bpy進行碳-氮鍵結形成反應 38
圖3-6 Zhu教授團隊利用CuTc進行碳-氮鍵結形成反應 39
圖3-7化合物67d進行碳-氮鍵結形成反應之條件測試 41
圖3-8萘環化合物66溶液態的放光 43
圖3-9萘環化合物66溶液態之吸收光譜 44
圖3-10萘環化合物66溶液態之螢光光譜 46
圖3-11萘環化合物66之TGA曲線圖 47
圖6-1化合物68之1H核磁共振光譜圖 110
圖6-2化合物68之13C核磁共振光譜圖 111
圖6-3化合物70之1H核磁共振光譜圖 112
圖6-4化合物70之13C核磁共振光譜圖 113
圖6-5化合物71之1H核磁共振光譜圖 114
圖6-6化合物71之13C核磁共振光譜圖 115
圖6-7化合物63a之1H核磁共振光譜圖 116
圖6-8化合物63a之13C核磁共振光譜圖 117
圖6-9化合物63b之1H核磁共振光譜圖 118
圖6-10化合物63b之13C核磁共振光譜圖 119
圖6-11化合物63c之1H核磁共振光譜圖 120
圖6-12化合物63c之13C核磁共振光譜圖 121
圖6-13化合物63d之1H核磁共振光譜圖 122
圖6-14化合物63d之13C核磁共振光譜圖 123
圖6-15化合物63e之1H核磁共振光譜圖 124
圖6-16化合物63e之13C核磁共振光譜圖 125
圖6-17化合物63f之1H核磁共振光譜圖 126
圖6-18化合物63f之13C核磁共振光譜圖 127
圖6-19化合物63g之1H核磁共振光譜圖 128
圖6-20化合物63g之13C核磁共振光譜圖 129
圖6-21化合物63h之1H核磁共振光譜圖 130
圖6-22化合物63h之13C核磁共振光譜圖 131
圖6-23化合物63h之DEPT核磁共振光譜圖 132
圖6-24化合物64a之1H核磁共振光譜圖 133
圖6-25化合物64a之13C核磁共振光譜圖 134
圖6-26化合物64b之1H核磁共振光譜圖 135
圖6-27化合物64b之13C核磁共振光譜圖 136
圖6-28化合物64d之1H核磁共振光譜圖 137
圖6-29化合物64d之13C核磁共振光譜圖 138
圖6-30化合物64e之1H核磁共振光譜圖 139
圖6-31化合物64e之13C核磁共振光譜圖 140
圖6-32化合物64f之1H核磁共振光譜圖 141
圖6-33化合物64f之13C核磁共振光譜圖 142
圖6-34化合物64g之1H核磁共振光譜圖 143
圖6-35化合物64g之13C核磁共振光譜圖 144
圖6-36化合物64h之1H核磁共振光譜圖 145
圖6-37化合物64h之13C核磁共振光譜圖 146
圖6-38化合物64h之DEPT核磁共振光譜圖 147
圖6-39化合物67a之1H核磁共振光譜圖 148
圖6-40化合物67a之13C核磁共振光譜圖 149
圖6-41化合物67d之1H核磁共振光譜圖 150
圖6-42化合物67d之13C核磁共振光譜圖 151
圖6-43化合物67e之1H核磁共振光譜圖 152
圖6-44化合物67e之13C核磁共振光譜圖 153
圖6-45化合物67f之1H核磁共振光譜圖 154
圖6-46化合物67f之13C核磁共振光譜圖 155
圖6-47化合物67g之1H核磁共振光譜圖 156
圖6-48化合物67g之13C核磁共振光譜圖 157
圖6-49化合物67h之1H核磁共振光譜圖 158
圖6-50化合物3h之13C核磁共振光譜圖 159
圖6-51化合物67h之DEPT核磁共振光譜圖 160
圖6-52化合物66a之1H核磁共振光譜圖 161
圖6-53化合物66a之13C核磁共振光譜圖 162
圖6-54化合物66d之1H核磁共振光譜圖 163
圖6-55化合物66d之13C核磁共振光譜圖 164
圖6-56化合物66e之1H核磁共振光譜圖 165
圖6-57化合物66e之13C核磁共振光譜圖 166
圖6-58化合物66f之1H核磁共振光譜圖 167
圖6-59化合物66f之13C核磁共振光譜圖 168
圖6-60化合物66g之1H核磁共振光譜圖 169
圖6-61化合物66g之13C核磁共振光譜圖 170
圖6-62化合物66h之1H核磁共振光譜圖 171
圖6-63化合物66h之13C核磁共振光譜圖 172
圖6-64化合物66h之DEPT核磁共振光譜圖 173
表目錄
表3-1 最佳環化反應之溶媒系統與溫度的探討 27
表3-2 最佳環化反應之金屬種類的探討 28
表3-3 最佳環化反應之加入配體種類的探討 29
表3-4 具相異取代基的烯雙炔化合物之環化反應的探討 32
表3-5 最佳環化反應之加入氧化試劑的探討 34
表3-6 利用高價碘試劑催化反應的相異取代基耐受性測試 36
表3-7 化合物64d進行碳-氮鍵結形成反應之條件測試 40

第五章 參考文獻
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