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博碩士論文 etd-0616113-135655 詳細資訊
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論文名稱
Title
利用高價碘(III)經由碳—氫鍵活化/碳—氮鍵生成誘導N-(聯苯-2-基)吡啶-2-胺之分子內環化反應:電子效應之影響
Intramolecular Cyclization of N-([1,1'-Biphenyl]-2-yl)pyridin-2-amines via Hypervalent Iodine(III)-Induced C-H Activation/C-N Formation: The Influence of Electronic Effect
系所名稱
Department
畢業學年期
Year, semester
語文別
Language
學位類別
Degree
頁數
Number of pages
233
研究生
Author
指導教授
Advisor
召集委員
Convenor
口試委員
Advisory Committee
口試日期
Date of Exam
2013-06-17
繳交日期
Date of Submission
2013-07-16
關鍵字
Keywords
高價碘試劑、推拉電子基效應、碳-氫鍵活化、咔唑、苯并咪唑
electronic effect, benzimidazole, C-H bond activation, carbazole, hypervalent iodine(III)
統計
Statistics
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中文摘要
本論文研究以高價碘(III)試劑於室溫下針對N-([1,1-聯苯]-2-基)吡啶-2-胺進行分子內碳—氫鍵活化/碳—氮鍵生成可獲得吡啶[1,2-a]苯并咪唑與N-吡啶咔唑之類似物,並且利用推拉電子基效應控制反應產物之生成,同時設計系列控制實驗進行反應機制之探討。
Abstract
An intramolecular cyclization of N-([1,1'-biphenyl]-2-yl)pyridin-2-amines catalyzed by hypervalent iodine(III) via C-H activation / C-N formation was investigated. The influence of electronic effect regarding the cyclization was studied. A proposed mechanism for the reaction was presented based on all experimental evidence.
目次 Table of Contents
第一章、緒論 1
1-1高價碘於有機合成中的應用 1
1-1-1高價碘化合物於氧化反應中的應用 1
1-1-2高價碘化合物於取代反應中的應用 4
1-1-3高價碘化合物於重排反應中的應用 5
第二章、主文 7
2-1前言 7
2-1-1咔唑 7
2-1-2苯并咪唑 8
2-2研究動機 10
2-3結果與討論 11
2-3-1前驅物 36a-36f 之合成 11
2-3-2 N-苯基吡啶-2-胺 (36a)與苯基三氟硼酸鉀鹽 (37h) 於鈀金屬催化碳—氫鍵活化/苯基化之反應最佳條件化 11
2-3-3起始物38a-38l之合成 14
2-3-4起始物38m-38u之合成 18
2-3-5芳香基取代苯并咪唑41a, 41c-41j, 41l, 41s-41u之合成 20
2-3-6有機高價碘試劑對合成6-phenylbenzo[4,5]imidazo[1,2-α]pyridine (38h) 之溫度與反應時間探討 26
2-3-7取代基電子效應對分子內環化反應之探討 28
2-3-8反應機制之推測 31
2-3-9反應條件對環化位置之探討 36
2-4結論 41
第三章、參考文獻 42
第四章、實驗部分 45
4-1儀器部分 45
4-2試藥部分 46
4-3實驗流程 48
4-3-1前驅物與起始物的製備流程 48
4-3-2芳香基取代苯并咪唑之合成步驟 52
4-3-3反應機制推測之實驗步驟 53
4-3-4反應條件對環化位置探討之實驗步驟 54
第五章、附錄 56
5-1光譜數據與物理性質 56
5-2 X-ray單晶繞射數據 80
第六章、光譜附圖 94
參考文獻 References
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