論文使用權限 Thesis access permission:自定論文開放時間 user define
開放時間 Available:
校內 Campus: 已公開 available
校外 Off-campus: 已公開 available
論文名稱 Title |
利用高價碘(III)經由碳—氫鍵活化/碳—氮鍵生成誘導N-(聯苯-2-基)吡啶-2-胺之分子內環化反應:電子效應之影響 Intramolecular Cyclization of N-([1,1'-Biphenyl]-2-yl)pyridin-2-amines via Hypervalent Iodine(III)-Induced C-H Activation/C-N Formation: The Influence of Electronic Effect |
||
系所名稱 Department |
|||
畢業學年期 Year, semester |
語文別 Language |
||
學位類別 Degree |
頁數 Number of pages |
233 |
|
研究生 Author |
|||
指導教授 Advisor |
|||
召集委員 Convenor |
|||
口試委員 Advisory Committee |
|||
口試日期 Date of Exam |
2013-06-17 |
繳交日期 Date of Submission |
2013-07-16 |
關鍵字 Keywords |
高價碘試劑、推拉電子基效應、碳-氫鍵活化、咔唑、苯并咪唑 electronic effect, benzimidazole, C-H bond activation, carbazole, hypervalent iodine(III) |
||
統計 Statistics |
本論文已被瀏覽 5695 次,被下載 389 次 The thesis/dissertation has been browsed 5695 times, has been downloaded 389 times. |
中文摘要 |
本論文研究以高價碘(III)試劑於室溫下針對N-([1,1-聯苯]-2-基)吡啶-2-胺進行分子內碳—氫鍵活化/碳—氮鍵生成可獲得吡啶[1,2-a]苯并咪唑與N-吡啶咔唑之類似物,並且利用推拉電子基效應控制反應產物之生成,同時設計系列控制實驗進行反應機制之探討。 |
Abstract |
An intramolecular cyclization of N-([1,1'-biphenyl]-2-yl)pyridin-2-amines catalyzed by hypervalent iodine(III) via C-H activation / C-N formation was investigated. The influence of electronic effect regarding the cyclization was studied. A proposed mechanism for the reaction was presented based on all experimental evidence. |
目次 Table of Contents |
第一章、緒論 1 1-1高價碘於有機合成中的應用 1 1-1-1高價碘化合物於氧化反應中的應用 1 1-1-2高價碘化合物於取代反應中的應用 4 1-1-3高價碘化合物於重排反應中的應用 5 第二章、主文 7 2-1前言 7 2-1-1咔唑 7 2-1-2苯并咪唑 8 2-2研究動機 10 2-3結果與討論 11 2-3-1前驅物 36a-36f 之合成 11 2-3-2 N-苯基吡啶-2-胺 (36a)與苯基三氟硼酸鉀鹽 (37h) 於鈀金屬催化碳—氫鍵活化/苯基化之反應最佳條件化 11 2-3-3起始物38a-38l之合成 14 2-3-4起始物38m-38u之合成 18 2-3-5芳香基取代苯并咪唑41a, 41c-41j, 41l, 41s-41u之合成 20 2-3-6有機高價碘試劑對合成6-phenylbenzo[4,5]imidazo[1,2-α]pyridine (38h) 之溫度與反應時間探討 26 2-3-7取代基電子效應對分子內環化反應之探討 28 2-3-8反應機制之推測 31 2-3-9反應條件對環化位置之探討 36 2-4結論 41 第三章、參考文獻 42 第四章、實驗部分 45 4-1儀器部分 45 4-2試藥部分 46 4-3實驗流程 48 4-3-1前驅物與起始物的製備流程 48 4-3-2芳香基取代苯并咪唑之合成步驟 52 4-3-3反應機制推測之實驗步驟 53 4-3-4反應條件對環化位置探討之實驗步驟 54 第五章、附錄 56 5-1光譜數據與物理性質 56 5-2 X-ray單晶繞射數據 80 第六章、光譜附圖 94 |
參考文獻 References |
1. Chu, J.-H.; Lin, P.-S.; Lee, Y.-M.; Shen, W.-T.; Wu, M.-J. Chem. Eur. J. 2011, 17, 13613-13620. 2. (a) Pan, Z.-L.; Shen, Y.-W.; Liang, Y.-M. 化學進展(Progress in Chemistry) 2007, 19, 303-312. (b) Liang, Y.-M.; Chen, B.-H.; WU, X.-L.; MA, Y.-X. 合成化學(Chinese Journal of Synthetic Chemistry) 2002, 10, 98-105. 3. Willgerodt C. J. Prakt. Chem. 1886, 33, 154. 4. (a) Santagostino, M.; Frigerio, M. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 8019-8022. (b) Santagostino, M; Sputore, S.; Frigerio, M. J . Org. Chem. 1995, 60, 7272-7276. 5. Berglund, B. A.; Rao, M. S.; Moriarty, R. M. Synthesis 1998, 318. 6. Prakash, O.; Sharma, V.; Sadana, A. Synth. Commun. 1997, 27, 3371. 7. (a) Radhakrishna, A. S.; Augustine, B.; Sivaprakash, K.; Singh B. B. Synth. Commun. 1991, 21, 1473. (b) Barton, D. H.; Jaszberenyi, J. Cs.; Shinada, T. Tetrahedron Lett. 1993, 34, 7191. (c) Stowell, M. H. B.; Rock, R. S.; Rees, D. C.; Chan, S. I. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 307. 8. Hamamoto, H.; Hata, K.; Kita, Y. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 2293-2295. 9. Ozanne-Beaudenon, A.; Quideau, S. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 7065-7069. 10. Quideau, S; Pouys gu, L.; Avellan, A. V. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 7393-7396. 11. (a) Zhou, T.; Chen, Z. C. Heteroatom Chemistry 2002, 13, 617-619. (b) Xia, M.; Chen, Z. C. 合成化學(Chinese Journal of Synthetic Chemistry) 2001, 9, 439-441. 12. Benhida, R.; Blanchard, P.; Fourrey, J. L. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 6849-6852 13. Prakash, O.; Duncan, M. P.; Moriarty, R. M. J. Chem. Res. Synop. 1996, 9, 432-433. 14. Shibuya, M.; Ito, S.; Iwabuchi, Y. Org. Lett. 2004, 6, 4303-4306. 15. Shukla, V. G.; Salganokar, P. D.; Akamanchi, K. G. Synlett. 2005, 8, 1337-1339. 16. Abo, T.; Sawaguchi, M.; Senboku, H. Molecules 2005, 10, 183-189. 17. Knolker, H.-J.; Reddy, K. R. Chem. Rev. 2002, 102, 4303. 18. Bergman, J.; Pelcman, B. Pure & Appl. Chem., 1990, 62, 1967. 19. Itoigawa, M.; Kashiwada, Y.; Ito, C.; Furukawa, H.; Tachibana, Y.; Bastow, K. F.; Lee, K.-H. J. Nat. Prod. 2000, 63, 893. 20. Meragelman, K. M.; McKee, T. C.; Boyd, M. R. J. Nat. Prod. 2000, 63, 427. 21. Badawey, E.; Kappe, T. Eur. J. Med. Chem. 1995, 30, 327-332. 22. Sadighi, J. P.; Harris, M. C.; Buchwald, S. L. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 5327-5330. 23. W. C. P. Tsang, N. Zheng, S. L. Buchwald, J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 14560-14561. 24. Jordan-Hore, J. A.; Johansson, C. C. C.; Gulias, M.; Beck, E. M.; Gaunt, M. J. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 16184-16186. 25. Buhn, J.-H.; Kim, B.-S; Youn, S.-W. Org. Lett. 2011, 13, 3738-3741. 26. Cho, S.-H.; Yoon, J.; Chang, S. J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 5996-6005. 27. Wang, H.; Wang, Y.; Peng, C.; Zhang, J.; Zhu, Q. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 13217–13219. 28. Masters, K.-S.; Rauws, T. R. M.; Yadav, A. K.; Herrebout, W. A.; Veken, B.V.; Maes, B. U. W. Chem. Eur. J. 2011, 17, 6315 – 6320. 29. Kutsumura, N.; Kunimatsu, S.; Kagawa, K.; Otani, T.; Saito, T. Synthesis. 2011, 20, 3235–3240. |
電子全文 Fulltext |
本電子全文僅授權使用者為學術研究之目的,進行個人非營利性質之檢索、閱讀、列印。請遵守中華民國著作權法之相關規定,切勿任意重製、散佈、改作、轉貼、播送,以免觸法。 論文使用權限 Thesis access permission:自定論文開放時間 user define 開放時間 Available: 校內 Campus: 已公開 available 校外 Off-campus: 已公開 available |
紙本論文 Printed copies |
紙本論文的公開資訊在102學年度以後相對較為完整。如果需要查詢101學年度以前的紙本論文公開資訊,請聯繫圖資處紙本論文服務櫃台。如有不便之處敬請見諒。 開放時間 available 已公開 available |
QR Code |