本論文主要在探討陰離子效應對鋅鹽與亞胺膦基之間反應的影響。以含有強配位能力的陰離子鋅鹽 (ZnCl2、ZnI2) 和亞胺膦基反應，會生成螯合配位的鋅錯合物[ZnX2L] (ZPN34、ZPN35、ZPN26)。然而，以含弱配位能力的陰離子鋅鹽 (Zn(CF3SO3)2、Zn(BF4)2)和亞胺膦基反應，卻意外生成由兩分子亞胺膦基縮合而成的磷碳偶合及氮碳偶合有機化合物P2N。進一步探討陰離子效應、推測P2N化合物形成的可能反應機構，以期能了解控制鋅錯合物或有機化合物P2N生成的主要控制因素。

none

謝誌
授權書
論文提要 i
圖目錄 vii
表目錄 viii
壹、 緒論 1
貳、實驗部分 18
一、儀器 18
二、藥品及純化 19
三、實驗步驟 21
參、結果與討論 33
一、亞胺膦基氯化鋅錯合物的結構探討 33
二、硫-亞胺-磷基碘化鋅錯合物的結構探討 49
三、P2N化合物的合成及結構探討 53
四、探討P2N形成的可能反應機構 60
五、生成鋅錯合物和化合物P2N的控制因素 64
肆、結論 66
伍、參考文獻 67
陸、附錄 72

(1) (a) Bosnich, B. In Asymmetric Catalysis, Bosnich, B., Ed.; Martinus Nijhoff: Dordrecht, The Netherlands, 1986. (b) Ojima I. In Catalytic Asymmetric Synthesis; Ojima I., Ed.; VCH: New York, 1993.
(2) Wilke, G. Angew, Chem. 1988, 100, 189.
(3) Hauptman, E.; Fagan, P.J.; Marshall, W. Organometallics 1999, 18, 2061.
(4) Keim, W.; Kowaldt, F. H. Goddard, R. Krüger, C. Angew, Chem. 1978, 90, 493.
(5) (a) Brassat, Ingo.; Englert, U.; Keim, W.; Keitel, D. P.; Killat, S.; Suranna, G. P.; Wang, R. Inorg. Chim. Acta 1998, 280, 150. (b) Mecking, S.; Keim, W. Organometallics 1996, 15, 2651.
(6) (a) Bressan, M.; Bonuzzi, C.; Morandini, F.; Morvillo, A. Inorg. Chim. Acta 1991, 182, 153. (b) Dilwoyth, J. R.; Miller, J. R.; Wheatley, N.; Baker, M. J.; Sunley, J. G. J. Chem. soc., Chem. Commun. 1995, 1579.
(7) (a) Shirakawa, E.; Yoshida, H.; Takaya, H.; Tetrahedron Lett. 1997, 38, 3759. (b) Shirakawa, E.; Yoshida, H.; Kurahashi, T.; Nakao, Y.; Hiyama, T. J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 2975.
(8) Britovsek, G. J. P.; Keim, W.; Mecking, S.; Sainz, D.; Wagner, T. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1993, 1632.
(9) Bandoli, G.; Dolmella, A. Transition Metal Chemistry 2000, 25, 17.
(10) Jeffery, J. C.; Rauchfuss, T. B.; Tucker, P. A. Inorg. Chem. 1980, 19, 3306.
(11) Jeffrey, J. C.; Rauchfuss, T. B. Inorg. Chem. 1979, 18, 2058.
(12) Espinet, P.; Soulantica, K. Coordination Chemistry Reviews 1999, 293-295, 499.
(13) Rülke, R. E.; Kaasjager,V. E.; Wehman P.; Elsevier, C. J.; van Leeuwen, P. W. N. M.; Vrieze, K. Organometallics 1996, 15, 3022.
(14) Wong, W. K.; Chik, T. W. Polyhedron, 1996, 15, 4447.
(15) Gao, J. X.; Ikariya, T.; Noyoro, R. Organometallics 1996, 15, 1087.
(16) Kostas, I. D.; Scerettas, C.G. J. Organomet. Chem. 1999, 585, 1.
(17) Carmona, D.; Cativiela, C.; Elipe, S.; Lahoz, F. J.; Lamata, M. P.; López-Ram de Víu, M. P.; Oro, L. a.; Vega, C.; Viguri, F. Chem. Commun. 1997, 2351.
(18) Shirakawa, E.; Yoshida, H.; Kurahashi, T.; Nakao, Y.; Hiyama, T. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 2975.
(19) van den Beuken, E. S.; Veldman, N.; Smeet, W. J.; Spek, A. L.; Ferina, B. L. Organometallics 1998, 17, 637.
(20) Shirakawa, E.; Yoshida, H.; Takaya,H. Tetrahedron Lett. 1997, 38, 3759.
(21) Matt, P.; Pfaltz, A. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1993, 32, 566.
(22) Bacchi, A.; Carcelli, M.; Costa, M.; Leporati, A.; Leporati, E.; Pelagatti, P.; Pelizzi, C.; Pelizzi, G.; J. Organomet. Chem. 1997, 535, 107.
(23) (a) Suzuki, T.; Morikawa, A.; Kashiwabara, K. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1996, 69, 2539. (b) Brunner, H.; Mokhlesur Rahman , A. F. M., Chem. Ber. 1984, 117, 710. (c) Jircitano, A. J.; Mertes, K. B. Inorg. Chim. Acta, 1985, 103, L15. (d) Green, J.; Sinn, E.; Woodward, S.; Butcher, R. Polyhedron, 1993, 12, 991.(e) Lloyd-Jones, G. C.; Butts, C. P. Inorg. Chem. 1998, 54, 901.
(24) (a) Baltzer, N.; Macko, L.; Schaffner, S.; Zehnder, M. Helv. Chim. Acta 1996, 79, 803. (b) Ellis, D.; Farrugia, L. J.; Hickman, D. T.; Lovatt, P. A.; Peacock, R. D. Chem. Commun. 1996, 1817.
(25) Sen Gupta, P. K. Houk, L. W. Inorg. Chim. Acta, 1980, 44, L235.
(26) (a) Gatteschi, D.; Ghilardi, G. A.; Orlandini, A.; Sacconi, L. Inorg. Chem. 1978, 17, 3023. (b) Mealli, C.; Midollini, S.; Saccono, L. Inorg. Chem. 1978, 17, 632.
(27) (a) Hoots, J. E.; Rauchfuss, T.; Wrobleski, D. A. Inorg. Synth. 1982, 21, 175. (b) Rauchfuss, T.B. J. Organomet. Chem. 1978, 162, C19.
(28) Bandolli, G.; Dolmella, A. Transition Metal chemistry, 2000, 25, 17.
(29) Barbaro, P.; Pregosin, P. S.; Salzmann, R.; Albinati, A.; Kunz, R. W. Organometallics 1995, 4, 5160.
(30) Beuken, E. K.; Smeets, W. J. J.; Spek, A L.; Feringa, B. L.; J. Chem. soc., Chem. Commun. 1998, 223.
(31) Wehman, P.; Dong, H.;, Hagos, A.; Kamer, P. C. J. J. Organomet. Chem. 1997, 535, 183.
(32) Sánchez, G.; Momblona, F.; Pérez, J.; López G. Transition Metal chemistry, 2001, 26, 100.
(33) 陳昭叡碩士論文，”含亞胺膦基銅錯合物之合成與鑑定”，中山大學化學研究所，高雄，台灣，1997.
(34) 林萬寅. Chemistry (The Chinese Chem. Soc., Taipei) 1996, 54, 37-44.
(35) Hamada, Y. Ieee Transactions on Electron Devices 1997, 44, 1208.
(36) Darensbourg, D. T.; Rainey, P.; Yarbrough, J. Inorg. Chem. 2001, 40, 986.
(37) Kaim, W.; Schwederski, B.; Bioinorganic Chemistry: Inorganic Elements in the Chemistry of Life 1994, 257.
(38) Brand, U.; Vahrenkamp, H. Inorg. Chem. 1995, 34, 3285.
(39) (a) Christianson, D. W.; Adv. Protein Chem. 1991, 42, 281.
(40) Trost, B. M. Comprehensive Organic Synthesis, volume 1, 215.
(41) Charette, A. B.; Marcoux, J. F. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 4508.
(42) Rijnberg, E.; Hovestad, N J.; Kleij, A. W.; Jastrzebski, J. T. B.H.; Boersma, J.; Janssen, M. D.; Spek, A. L.; van K. G. Organometallics, 1997, 16, 2847.
(43) (a) Cross, G.; Vriesema, B. K.; Boven, G.; Kellogg, R. M. J. Organomet. Chem. 1989, 370, 357. (b) Lemaire, M.; Buter, J.; Vriesema, B.K.; Kellogg, R. M. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1984, 309.(c) Griffin, J. H.; Kellogg, R. M. J. Org. Chem. 1985, 50, 3261.
(44) Ankersmit, H. A.; Løken, B. H.;Kooijman, H.; Spek, A. L.; Vrieze, K.; van Koten, G. Inorg. Chim. Acta 1996, 252, 339.
(45) Clerc, P.; Simon, S. “Tables of Spectral Data for Structure Determination of Organic Compounds” 2nd Edition, Springer-Verlag Berlin Heidelberg New York London Paris Tokyo Hong Kong.
(46) Cotton, F. A.; Schmid, G. Polyhedron, 1996, 15, 4053.
(47) Müller, B.; Vahrenkamp, H. Inorg. Chim. Acta 2000, 300-302, 181.
(48) Wilson, A. J. C. Internation Tables For Crystallography 1992, volume C.
(49) Ankersmit, H. A.; Løken, B. H.;Kooijman, H.; Spek, A. L.; Vrieze, K.; van Koten, G. Inorg. Chim. Acta 1996, 252, 339.
(50) Grapperhaus, C.; Tuntulani, T.; Relibenspies, J. H.; Darensbourg, M.Y. Inorg. Chem. 1998, 37, 4052.
(51) Tröger, J.pr. Chem. 1887, 36, 227.
(52) Copper, F. C.; Partridge, M.W. Chemical Society, 1995, 991.
(53) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Tomooka, C. S. Carreira, E. M. Acc. Chem. Res. 2000, 33, 373.
(54) Allen, F. H.; Davies, J. E.; Galloy, J. J.; Johnson, O.; Kennard, O.; Macrae, C. F.; Waston, D. G.; J. Chem. Inf. Comput, Sci. 1999.
(55) (a) Dreher, M.; Elias, H.; Paulus, H. Z. Naturforsch., Teil B, 1987, 42, 707.(b) Nivorozhkin, A. L.; Nivorozhkin, L. E.; Minkin, V. I. Koord. Khim., 1988, 14, 237.(c) Mugesh, G.; Singh, H. B.; Patel, R. P.; Butcher, R. J. Inorg. Chem. 1998, 37, 2663.