我們成功合成一系列不同取代基的苯酚胺基鋁錯合物，並使用苯酚胺基鋁錯合物作為催化劑，探討對環己內酯進行開環聚合反應的活性差異。透過動力學實驗結果可得知，苯酚胺基鋁錯合物之苯環鄰對位取代基為叔丁基時，具有最佳的催化活性（LtBu-tBuAlMe2的kobs值為0.0319；LtBu-PyrAlMe2的kobs值為0.1694）；胺基取代基以二異丙基時，反應速率最快（10 min, 99%, kobs為0.3628）。而此類催化劑所聚合而得的聚合物，結果顯示皆具有良好的分子量分布（PDI值約1.0至1.3），以及得知此系統的反應級數係單體和催化劑相關的二級反應。

A series of aminophenolate ligands and associated aluminum complexes were synthesized. And their catalytic activities of ring-opening polymerization of ε-caprolactone (CL) were investigated. According to the catalytic studies, the complex with two tert-butyl groups on ortho- and para- position of phenolate ligands and diisopropyl group on the N atom exhibited the highest catalytic activities. The experimental results also revealed that the aluminum complexes had great controllability for producing polymers. In addition, the kinetic results indicated a first-order dependency on [CL] and [aluminum complex with 2 eq. benzyl alcohol].

摘要 iii
Abstract iv
圖目錄 ix
表目錄 x
第一章 緒論 1
一、 石化塑膠 1
二、 可降解性塑膠 2
三、 聚酯類的合成 3
四、 催化劑的研發 4
五、 苯酚基鋁錯合物之文獻回顧 5
六、 研究目的 8
第二章 實驗設計與合成 9
一、 儀器設備 9
二、 藥品 11
三、 配位基的合成與鑑定 13
四、 鋁金屬錯合物的合成與鑑定 23
五、 本研究之所有催化劑 33
第三章 實驗結果與討論 34
一、 苯酚胺基鋁錯合物晶體結構探討 34
二、 開環聚合催化反應之動力學實驗 38
三、 動力學公式推導 39
四、 催化總反應級數 45
第四章 結論 50
第五章 參考文獻 51
附錄 53
附錄 一、LtBu-MorAlMe2晶體資料 53
附錄 二、LtBu-tBuAlMe2晶體資料 63
附錄 三、LtBu-DcyAlMe2晶體資料 73
附錄 四、LCum-PyrAlMe2晶體資料 87
附錄 五、LH-tBuAl2Me5晶體資料 100
附錄 六、LtBu-tBu 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 109
附錄 七、LtBu-Mor 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 109
附錄 八、LtBu-Pip 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 110
附錄 九、LtBu-Pyr 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 110
附錄 十、LtBu-iPr 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 111
附錄 十一、LtBu-Dcy 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 111
附錄 十二、LtBu-Bn 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 112
附錄 十三、LtBu-Bn 13C NMR (50 MHz, CDCl3) 112
附錄 十四、LCum-tBu 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 113
附錄 十五、LCum-tBu 13C NMR (50 MHz, CDCl3) 113
附錄 十六、LCum-Pyr 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 114
附錄 十七、LCum-Pyr 13C NMR (50 MHz, CDCl3) 114
附錄 十八、LMe-Pyr 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 115
附錄 十九、LH-tBu 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 115
附錄 二十、LH-tBu 13C NMR (50 MHz, CDCl3) 116
附錄 二十一、LH-Pyr 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 116
附錄 二十二、LtBu-COMor 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 117
附錄 二十三、LtBu-COMor 13C NMR (50 MHz, CDCl3) 117
附錄 二十四、LtBu-COPyr 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 118
附錄 二十五、LtBu-COPyr 13C NMR (50 MHz, CDCl3) 118
附錄 二十六、LtBu-iPr AlMe2 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 119
附錄 二十七、LtBu-iPr AlMe2 13C NMR (50 MHz, CDCl3) 119
附錄 二十八、LtBu-Mor AlMe2 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 120
附錄 二十九、LtBu- Mor AlMe2 13C NMR (50 MHz, CDCl3) 120
附錄 三十、LtBu-Pip AlMe2 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 121
附錄 三十一、LtBu- Pip AlMe2 13C NMR (50 MHz, CDCl3) 121
附錄 三十二、LtBu-tBu AlMe2 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 122
附錄 三十三、LtBu- tBu AlMe2 13C NMR (50 MHz, CDCl3) 122
附錄 三十四、LtBu-Pyr AlMe2 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 123
附錄 三十五、LtBu- Pyr AlMe2 13C NMR (50 MHz, CDCl3) 123
附錄 三十六、LtBu-Dcy AlMe2 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 124
附錄 三十七、LtBu- Dcy AlMe2 13C NMR (50 MHz, CDCl3) 124
附錄 三十八、LtBu-Bn AlMe2 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 125
附錄 三十九、LtBu-Bn AlMe2 13C NMR (50 MHz, CDCl3) 125
附錄 四十、LMe-Pyr AlMe2 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 126
附錄 四十一、LMe-Pyr AlMe2 13C NMR (50 MHz, CDCl3) 126
附錄 四十二、LCum-Pyr AlMe2 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 127
附錄 四十三、LCum-Pyr AlMe2 13C NMR (50 MHz, CDCl3) 127
附錄 四十四、LCum-tBu AlMe2 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 128
附錄 四十五、LCum-tBu AlMe2 13C NMR (50 MHz, CDCl3) 128
附錄 四十六、LH-Pyr AlMe2 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 129
附錄 四十七、LH-Pyr AlMe2 13C NMR (50 MHz, CDCl3) 129
附錄 四十八、LH-tBu AlMe2 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 130
附錄 四十九、LH-tBu AlMe2 13C NMR (50 MHz, CDCl3) 130
附錄 五十、LtBu-COMor AlMe2 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 131
附錄 五十一、LtBu-COMor AlMe2 13C NMR (50 MHz, CDCl3) 131
附錄 五十二、LtBu-COPyr AlMe2 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 132
附錄 五十三、LtBu-COPyr AlMe2 13C NMR (50 MHz, CDCl3) 132
附錄 五十四、LtBu-NNN AlMe2 1H NMR (200 MHz, CDCl3) 133
附錄 五十五、CL動力學詳細數據 134
附錄 五十六 PCL之GPC和NMR值 145
附錄 五十七 LtBu-iPrAlMe2於不同比例BnOH下催化結果 146

1. http://e-info.org.tw/node/206322
2. http://www.china-ufo.net/UFO/tansuofaxian/2017/0713/10506.html
3. https://zh.wikipedia.org/wiki/塑料污