本論文研究期望以溫和的反應條件來建構出含硫的多環芳香烴化合物，我們使用烯雙炔類化合物作為起始物，加入親電試劑與過渡金屬催化反應，其中N-碘琥珀醯亞胺 (NIS) 與金(I)價催化反應以二氯甲烷為溶媒，加熱迴流五小時，可得到五號位置為碘取代、六號位置具有取代基之苯并[b]萘并[2,1-d]噻吩化合物，比較烯雙炔類上之取代基的影響，除以三級丁基 (tert-butyl) 為取代基的烯雙炔化合物因為立體障礙，故所得之產物產率較低，其餘皆有不錯的產率。同時也有利用
鈀(II)價金屬與銅(II)價金屬來催化烯雙炔類化合物進行環化反應，以四氫呋喃 (THF) 為溶媒，加熱迴流反應24 小時可得到一系列在五號位上具有鹵素取代、在六號位置建構出不同的取代基之產物。

Treatment of thioanisole-substituted aryldiyne with 2 equiv. of N-Iodosuccinimide and 5 mol% of PPh3AuCl and 5 mol% AgSbF6 in refluxing dichloromethane gave 5-iodo benzo[b]naphtho[2,1-d]thiophene in good yields. This method tolerated various functional groups in alkyl and phenyl moiety. We also treatment thioanisole-substituted aryldiyne with 10 mo% of PdX2 and 3 equiv. CuX2 (X= Cl, Br),in reluxing THF gave in 5-position have halogen substitute benzo[b]naphtho[2,1-d]thiophene derivative.

第一章 緒論 1
1.1 苯并[b]萘并[2,1-d]噻吩衍生物之合成與應用 1
1.2 烯雙炔類環化反應 8
1.3 親核性試劑促進烯炔類進行環化反應 10
1.4 鈀金屬的歷史與應用 11
1.5 使用過渡金屬催化烯炔類進行環化反應 13
1.6 親電子性試劑促進烯炔類進行環化反應 22
1.7 自由基促進烯炔類化合物進行環化反應 23
1.8 近期研究發展 24
第二章　結果與討論 25
2.1 研究動機 25
2.2 起始物製備 25
2.3 尋找最佳化條件 26
2.4 反應機制的推導 37
第三章 結論 39
第四章 參考文獻 40
第五章 實驗部分 44
5.1 儀器部分 44
5.2 試藥部份 45
5.3 實驗步驟 46

1. Mi, B. X.; Gao, Z. Q.; Liu, M. W.; Chan, K. Y.; Kwong, H. L.; Wong, N. B.; Lee, C. S.; Hung, L. S.; Lee, S. T. J. Mater. Chem., 2002, 12, 1307.
2. (a) Swager, T. M.; Marsella, M. J. Adv. Mater. 1994, 6, 595.
(b) Marsella, M. J.; Swager, T. M. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 12214.
3. (a) Gao, J.; Li, L.; Meng Q.;, Li, R.; Jiang, H.; Li, H.; Hu, W. J. Mater. Chem., 2007, 17, 1421.
(b) Qiao, Y.; Wei, Z.; Risko, C.; Li, H.; Bredas, J.-L.; Xu, W.; Zhu, D. J. Mater. Chem., 2012, 22, 1313.
4. Liang, Y.; Wu, Y.; Feng, D.; Tsai, S.-T.; Son, H.-J.; Li, G.; Yu, L. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 56.
5. Huang, T.-H.; Lin, J. T.; Chen, L.-Y.; Lin, Y.-T.; Wu, C.-C. Adv. Mater., 2006, 18, 602.
6. Ferrara, G.; Jin, T.; Akhtaruzzaman, Md.; Islam, A.; Han, L.; Jiang, H.; Yamamoto, Y. Tetrahedron Lett. 2012, 53, 1946.
7. Bistocchi, G. A.; Meo, G. D.; Pedini, M.; Ricci, A. J. Heterocyclic Chem., 1980, 17, 993.
8. Perry, N. B.; Blunt , J. W.; Munro, M. H. G. Tetrahedron. 1988, 44, 1727.
9. Barrows, L. R.; Radisky, D. C.; Copp, B. R.; Swaffar, D. S.; Kramer, R. A.; Warters, R. L.; Ireland, C. M. Anti-Cancer Drug Des. 1993, 8, 333.
10. Pinney, K. G.; Bounds, A. D.; Dingeman, K. M.; Mocharla, V. P.; Pettit, G. R.; Bai, R.; Hamel, E. Bioorg. Med. Chem. Lett. 1999, 9,1081.
11. Boschelli, D. H.; Kramer, J. B.; Connor, D. T.; Lesch, M. E.; Schrier, D. J.; Ferin, M. A.; Wright, C. D. J. Med. Chem. 1994, 37, 717.
12. Basha, A.; Rdtajczyk, J. D.; Brooks, D. W. Tetrahedron Lett. 1991, 32, 3783.
13. Marcial, M. M.; Cuberes, M. R.; Palacin, C.; Raga, M.; Castello, J. M.; Ortiz, J. A. Eur. J. Med. Chem. 1988, 23, 477.
14. Qin, Z.; Kastrati, I.; Chandrasena, R. E. P.; Liu, H.; Yao, P.; Petukhov, P. A.; Bolton, J. L.; Thatcher, G. R. J. J. Med. Chem. 2007, 50, 2682.
15. Jones, C. D.; Jevnikar, M. G.; Pike, A. J.; Peters, M. K.; Black, L. J.; Thompson, A. R.; Falcone, J. F.; Clemens, J. A. J. Med. Chem. 1984, 27, 1057.
16. Jones, C. D.; Jevnikar, M. G.; Pike, A. J.; Peters, M. K.; Black, L. J.; Thompson, A. R.; Falcone, J. F.; Clemens, J. A. J. Med. Chem. 1984, 27, 1057.
17. Imamura, K.; Hirayama, D.; Yoshimura, H.; Takimiya, K.; Aso, Y.; Otsubo, T. Tetrahedron Letters, 1999, 40, 2789.
18. Ohno, H.; Iuchi, M.; Fujii, N.; Tanaka, T. Org. Lett., 2007, 9, 4813.
19. Hashmi, A. S. K.; Yang, W.; Rominger, F. Chem. Eur. J. 2012, 18, 6576.
20. Sanz, R.; Fernandez, Y.; Castroviejo, M. P.; Perez, A.; Fananas, F. J. J. Org. Chem. 2006, 71, 6291.
21. Ooi, T.; Furuya, M.; Sakai, D.; Maruoka, K. Adv. Synth. Catal. 2001, 343, 166.
22. Jepsen, T. H.; Larsen, M.; Jorgensen, M.; Solanko, K. A.; Bond, A. D.; Kadziola, A.; Nielsen, M. B. Eur. J. Org. Chem. 2011, 1 ,53.
23. (a) Jones, R. R.; Bergman, R. G. J. Am. Chem. Soc. 1972, 94, 660.
(b) Bergman, R. G. Acc.Chem. Res. 1973, 6, 25.
(c) Wang, K. K. Chem. Rev. 1996, 96, 207
24. Galm, U.; Hager, M. H.; Lanen, S. G. V.; Ju, J.; Thorson, J. S.; Shen, B. Chem. Rev. 2005, 105, 739.
25. Grissom, J. W.; Huang, D. J. Org. Chem. 1994, 59, 5114.
26. Golik, J.;Clardy, J.; Groenwold, G.; Kawaguchi, H.; Saltoh, K.; Doyle, T. W. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 3462.
27. Mehta, S.; Waldo, J. P.; Larock, R. C.; J. Org. Chem. 2009, 74, 1141.
28. Odedra, A.; Wu, C. J.; Pratap, T. B.; Huang, C. W.; Ran, Y. F.; Liu, R. S. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 3406.
29. Wu, M. J.; Lin, C. F.; Chen, S. H. Org. Lett. 1999, 1, 767.
30. Covalenko, S. V.; Peabody, S.; Manoharan, M.; Clark, R. J.; Alabugin, I. V. Org. Lett. 2004, 6, 2457.
31. (a) Levy, L. A.; Sashikumar, V. P. J. Org. Chem. 1985, 50, 1760.
(b) Nagel, D. L.; Kupper, R.; Antonson, K.; Wallcave, L. J. Org. Chem. 1977, 42, 3626.
32. Wu, M.-J.; Lin, C.-F.; Lu, W.-D. J. Org. Chem. 2002, 67, 5907.
33. Lee, C. Y.; Lin, C. F.; Lee, J. L.; Chiu, C. C.; Lu, W. D.; Wu, M. J. J. Org. Chem. 2004, 69, 2106.
34. (a) Heck, R. F. J. Am. Chem. Soc., 1968, 90, 5546.
(b) Heck, R. F. J. Am. Chem. Soc., 1968, 90, 5535.
(c) Heck, R. F. J. Am. Chem. Soc., 1968, 90, 5538.
35. Miyaura, N.; Suzuki, A. Chem. Rev. 1995, 95, 2457.
36. King, A. O.; Okukado, N.; Negishi, E.-i. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1977, 683.
37. Sonogashira, K.; Tohda, Y.; Hagihara, N. Tetrahedron Lett. 1975, 16, 4467.
38. Ohe, K.; Kojima, M.; Yonehara, K.; Uemura, S. Angew. Chem. Int.Ed. 1996, 35, 1823.
39. Iritani, K.; Matsubara, S.; Utimoto, K. Tetrahedron Lett.1988, 29, 1799
40. Ma, S.; Wu, B.; Jiang, X.; Zhao, S. J. Org. Chem. 2005, 70, 2568.
41. Chang, W.-R.; Lo, Y.-H.; Lee, C.-Y.; Wu, M.-J. Adv. Synth. Catal. 2008, 350, 1248.
42. Chen, C.-C.; Chin, L.-Y.; Yang, S.-C.; Wu, M.-J. Org. Lett. 2010, 12, 5652
43. Dube, P.; Toste, F. D. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 12062.
44. Luzung, M. R.; Markham, J. P.; Toste, F. D. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 10858.
45. Nakamura, I.; Sato, T.; Yamamoto, Y. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 4473.
46. Hashmi, A. S. K.; Schwarz, L.; Choi, J.-H.; Frost, T. M. Angew. Chem., Int. Ed. 2000, 39, 2285.
47. Yue, D.; Larock, R. C. J. Org. Chem. 2002, 67, 1905-1909.
48. Chen, C.-C.; Yang, S.-C.; Wu, M.-J. J. Org. Chem. 2011, 76, 10269
49. Singh, P. P.; Yadav, A. K.; Ila, H.; Junjappa, H. J. Org. Chem. 2009, 74, 5496.
50. Covalenko, S. V.; Peabody, S.; Manoharan, M.; Clark, R. J.; Alabugin, I. V. Org. Lett. 2004, 6, 2457.