文獻中三鋨金屬與C60的反應中，大多數皆以η2或以μ3-η2:η2:η2 與C60
形成鍵結，而以μ-η2:η2 與C60鍵結的化合物是非常罕見的。在此我們成功合成出三個雙碳六十金屬化合物1、2、3且鍵結模式皆有μ-η2:η2-C60。而在化合物 Os3(CO)5 (μ-NCHPh)(μ3-η5-N2C2PhC6H4C60)(μ-η2:η2-C60)(1)與化合物Os3(CO)4(μ-NCHPh)(μ3-η5-N2C2PhC6H4C60)(NCPh)(μ-η2:η2-C60)(3)結構中發現，高溫下使得苯甲腈活化成ketimide與鋨金屬與形成C60的橋接，從結構上也可以發現在ketimide上的氮分別與三鋨金屬形成橋接，且苯環上的C-H活化，產生了C-Os鍵結，進而使得鋨金屬之間的鍵結產生了斷鍵，而活化後的氫則與ketimide生成出醛亞胺的官能基。

Reaction of Os3(CO)12 and C60 with o-dichlorobenzene and benzonitrile mixture solvent at reflux temperature affords Os3(CO)5(μ-NCHPh)(μ3-η5-N2C2PhC6H4C60) (μ-η2:η2-C60)(1), Os3(CO)4(μ-NCHPh)(μ3-η5-N2C2PhC6H4C60)(NCPh)(μ-η2:η2-C60)(2), and Os3(CO)4(μ-NCHPh)(μ3-η5-N2C2PhC6H4C60)(NCPh)(μ-η2:η2-C60)(3). The structure of 1 and 3 have been determined by an X-ray diffraction study. The structure have ketimide moiety formation that by C-H activation with phenyl group and benzonitrile.

目錄
謝誌 i
摘要 ii
Abstract iii
目錄 iv
圖目錄 vi
表目錄 viii
第壹章 序論 1
1.1 碳六十的簡介 1
1.2 碳六十與金屬的鍵結模式 2
1.3 雙球碳六十金屬簇 3
1.4 碳六十化合物的應用 5
1.5 研究動機與合成目標 7
第貳章 實驗結果與討論 8
2.1 化合物1、2、3 的合成與反應條件 8
2.2 化合物1、2、3 的鑑定與探討 11
2.2.1 化合物1 的鑑定 11
2.2.2 化合物2 的鑑定 19
2.2.3 化合物3 的鑑定 23
2.2.4 化合物1、2、3 的紫外光—可見光光譜的探討 28
2.3 化合物光譜的比較與整理 29
2.4 化合物1、2、3 之電化學探討 30
2.5 化合物1、3 結構的探討 .32
2.6 化合物1、3 晶體數據與文獻比較整理 34
2.7 化合物反應性的探討與整理 40
2.7.1 化合物1、2、3 的反應相關性 40
2.7.2 化合物3 的熱裂反應 41
2.7.3 合物1、2、3 的反應機構的證實與探討 42
2.8 結論 45
第參章實驗部分 46
3.1 儀器部分 46
3.2 試藥來源及前處理 47
3.3 合成化合物1、2、3(外鍋溫度為210℃) 48
3.4 合成化合物1、2、3(外鍋溫度為200℃) 49
3.5 化合物1+benzonitrile 熱裂反應 50
3.6 化合物2+benzonitrile 的熱裂反應 50
3.7 化合物3+benzonitrile 的熱裂反應 50
3.8 Os3(CO)10(NCPh)2 的合成 51
3.9 C60 與Os3(CO)10(NCPh)2 在Chlorlbenzene 下的反應 52
3.10 C60 與Os3(CO)10(NCPh)2 在ODCB 溶液下的反應 53
3.11 C60 與Os3(CO)10(NCPh)2 在ODCB 和BN 混合溶液下的反應 54
3.12 循環伏安法的測定 54
3.13 參考資料 55
附錄一: 化合物1 的晶體參數，鍵長(Å )及鍵角(°) 57
附錄二: 化合物3 的晶體參數，鍵長(Å )及鍵角(°) 75
附錄三: 化合物2 之高解析ACPI 質譜結果 93
附錄四: 化合物3 之高解析ACPI 質譜結果 95
作者自傳 97

(1) Kroto, H. W.; Heaht, J. R.; O’Brien, S.C.; Curl, R. F.;Smalley, R. E. Natrue 1985, 318, 162－163.
(2) Lee,K.; Song, H.; Park, J. T. Acc. Chem. Res. 2003, 36, 78－86.
(3) (a)Song, L.-C.;Yu, G.-A; Hu,Q.-M; Che, C.-H; Zhu, N; Huang, J.-S. J. Organomet. Chem. 2006, 691, 787. (b)Ikeda, A.;Kameno, Y.; Nakao, Y.; Sato, H.; Sakaki, S. J. Organomet. Chem. 2007, 692, 299－306. (c) Park, J. T.;Song, H.; Cho,J.–J.; Chung, M.-K.; Lee, J.-H.; Suh, I.-H. Organometallics 1998, 17, 227－236.
(4) Rasinkangas, M.; Pakkanen, T. T.; Pakkanen, T. A.; Ahlgren, M.; Rouvinen, J. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 4901.
(5) Mavunkal, I. J; Chi, Y.; Peng, S.-M.; Lee, G,-H. Organometallics 1995, 14, 4454－4456.
(6) Chernega, A. N.; Green, M. L. H; Haggitt, J.; Stephens, A. H. H. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1998, 755－767.
(7) Lee, G.; Cho, Y.-J.; Park, B. K.; Lee, K.; Park, J. T. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 13920－13921.
(8) Song, L. –C.; Su, F. –H.; Wang, L. –X.; Zhang, X. –G.; Wang, H. –T.; Hu, Q. –M. J. Nanosic. Nanotechno. 2007, 7, 1395－1400.
(9) Hsu, H.-F.; Shapley, J. R. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 9192－9193.
(10) Lee, K.; Song, H.; Kim, B.; Park, J. T.; Park, S.; Choi, M.-G. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 2872－2873.
(11) Johnson, B. F. G.; Lewis, J.; Pippard, D. A. J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1981, 407.
(12) Yeh, W.-Y.; Tsai, K.-Y. Organometallics 2010, 29, 604－609.
(13) Lewis, R. A.; Wu, G.; Hayton, T. W. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 12814－12816.
(14) Echegoyen, L; Echegoyen, L. E. Acc. Chem. Res. 1998, 31, 593－601.
(15) Lausarot, P. M.; Vaglio, G. A.; Valle, M.; Tiripicchio, A.; Tiripicchio, Camellini, M.; Gariboldi, P. J. Organomet. Chem. 1985, 291, 221－229.
(16) Lee, C. Y.; Park, B. K.; Yoon, J. H.; Hong, C. S.; Park, J. T. Organometallics 2006, 25, 4634－4642.
(17) Banford, J.; Mays, M. J.; Raithby, P. R. J. Chem. Soc.,Dalton Trans. 1985, 1335－1360.