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論文名稱 Title |
(一)2-疊氮甲基噻吩及其衍生物之光解研究;(二)3-環己烯駢[b]呋喃甲基安息香酸鹽之熱解研究 Photolytic Study of 2-Azidomethylthiophene and Its Derivatives;Pyrolytic Study of 3-Cyclohexeno[b]furylmethyl Benzoate |
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系所名稱 Department |
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畢業學年期 Year, semester |
語文別 Language |
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學位類別 Degree |
頁數 Number of pages |
244 |
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研究生 Author |
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指導教授 Advisor |
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召集委員 Convenor |
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口試委員 Advisory Committee |
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口試日期 Date of Exam |
2011-07-01 |
繳交日期 Date of Submission |
2011-07-14 |
關鍵字 Keywords |
瞬間真空熱解、碳烯、2-疊氮甲基噻吩、光解、胺亞遊基 carbene, flash vacuum pyrolysis, 2-azidomethylthiophene, photolysis, nitrene |
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統計 Statistics |
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中文摘要 |
一、以芳香族疊氮甲基化合物及其衍生物進行光解,探討產生的胺亞遊基其反應。將2-疊氮甲基噻吩(44a)進行光解,得到2-噻吩甲醛(77a)及(2-噻吩基亞甲基)-2-噻吩基胺(45a),而2-疊氮甲基苯駢[b]噻吩(44b)進行光解,得到相對應的產物。將2-疊氮-1-(2-噻吩基)乙酮(52a)進行光解,得到2-噻吩甲醛(77a)、2-乙醯噻吩(80a)以及2-(噻吩-2-羰基)氨基-1-(2-噻吩基)乙酮(83a),而2-疊氮-1-(2-苯駢[b]噻吩基)乙酮(52b)進行光解,得到相對應的產物。 二、以3-環己烯駢[b]呋喃甲基安息香酸鹽(35)進行熱解,藉由形成高反應性的碳烯中間體得到環己烯駢-4-亞甲基環丁烯-3-酮(25)。化合物25在高溫下會繼續進行脫去及開環反應,得苯(43)、富烯(46)、2-乙炔基環己-1-烯醛(44)及4,5-二亞甲基-環戊-2-烯酮(45)。 |
Abstract |
1. Generation of nitrenes by means of photolysis of arylmethylazides and its derivatives have been studies. Pyrolysis of 2-azidomethylthiophene(44a) gave 2-thiophenecarboxaldehyde(77a)and (2-thienylmethylidene)-2-thienylamine(45a), and pyrolysis of 2-azidomethylbenzo[b]thiophene(44b)gave the corresponding products. Pyrolysis of 2-azido-1-(2-thienyl)ethanone(52a)gave 2-thiophenecarboxaldehyde(77a), 2-acetylthiophene(80a)and 2-(thiophene-2-carbonyl)amino-1-(2-thienyl)ethanone(83a), and pyrolysis of 2-azido-1-(2-benzo[b]thienyl)ethanone(52b)gave the corresponding products. 2. Pyrolysis of 3-cyclohexeno[b]furylmethyl benzoate(35)gave cyclohexeno-4-methylenecyclobuten-3-one(25)via highly reactive carbene intermediate. At high temperature, compound 25 can continue the reaction of elimination and ring opening to give benzene(43), fulvene(46), 2-ethylnylcyclohex-1-ene carbaldehyde(44) and 4,5-dimethylenecyclopent-2-enone(45). |
目次 Table of Contents |
目錄 第一章2-疊氮甲基噻吩及其衍生物之光解研究 壹、緒論………………………………………………………1 貳、結果與討論………………………………………23 參、結論………………………………………………34 肆、實驗部份…………………………………………37 伍、參考文獻…………………………………………61 第二章3-環己烯駢[b]呋喃甲基安息香酸鹽之熱解研究 壹、緒論………………………………………………64 貳、結果與討論………………………………………74 參、結論………………………………………………84 肆、實驗部份…………………………………………86 伍、參考文獻…………………………………………98 附錄一、第一章光譜資料 附錄二、第二章光譜資料 |
參考文獻 References |
參考文獻 第一章2-疊氮甲基噻吩及其衍生物之光解研究 1. Tieman, F. Chem. Ber, 1891, 24, 4164-4166. 2. Wentrup, C.〝Reactive Molecules〞, John Wiley and Sons, 1984, pp162-264. 3. Fowler, F. W.; Hassner, A.; Levy, L. A. J. Am. Chem. Soc. 1967, 89, 2077-2082. 4. Platz, M. S.; Carrol, G.; Pierrat, F.; Zayas, J.; Auster, S. Tetrahedron 1982, 38, 777-785. 5. Swenton, J. S. Tetrahedron Lett. 1967, 2855-2857. 6. Wentrup, C. Tetrahedron Lett. 1971, 27, 1027-1030. 7. Splitter, J. S.; Calvin, M. Tetrahedron Lett. 1968, 1445-1448. 8. Lwowski, W.; Maricich, T. J. J. Am. Chem. Soc. 1965, 87, 3630-3637. 9. Sundberg, R. J. J. Am. Chem. Soc. 1966, 88, 3781-3789. 10. (a) Atkinson, R. S., Judkins, B. D.; Khan, N. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1982, 2491-2497. (b) Atkinson, R. S., Judkins, B. D. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1981, 2615-2619. 11. Crow, W. D.; Wentrup, C. Tetrahedron Lett. 1968, 6149-6152. 12. Wentrup, C. J. Chem. Soc. D 1969, 1386-1387. 13. Wentrup, C.; Crow, W. D. J. Chem. Soc. D 1969, 1387-1388. 14. 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