毛細管電泳（Capillary Electrophoresis，CE）因具有分離效率高、分析速度快、以及樣品和溶劑消耗量少的特性（pL ~ nL），已廣泛地應用在生化、藥物分析、臨床醫學、神經化學等領域。感應偶合電漿質譜儀（ICP-MS）結合了ICP原子化及游離化效率高的特性，以及質譜儀的高靈敏度和測定同位素比的能力，使ICP-MS成為一種極佳的微量多元素分析及同位素分析技術。本研究係藉由一商業化的毛細管電泳/感應偶合電漿質譜儀的介面(CEI- 100)將這兩種分析技術結合。
本實驗使用毛細管電泳結合感應偶合電漿質譜儀（CE-ICP-MS）分析魚肉及牡蠣中的鉛物種，同時分離三甲基鉛（TML）、三乙基鉛（TEL）及無機鉛（PbⅡ）。在最適化的條件下，三個物種可以在600秒內有效分離，各物種滯留時間及波峰訊號的再現性均小於7%，各物種校正曲線相關係數均優於0.9973，鉛物種的偵測極限在0.22-0.58 ng ml-1。生物組織樣品的萃取是採用水浴加熱的微波萃取法，將鉛物種萃取出來後，注入CE-ICP-MS進行分
析，將此系統應用於兩種標準參考樣品及市售魚肉及牡蠣樣品中鉛物種的定量分析，所測得的回收率在97-102%之間。
第二部分研究是利用CE-ICP-MS系統，對食鹽及奶粉中的碘物種進行分析。本實驗將對毛細管電泳分離條件及ICP-MS的操作條件進行探討，在最適化的條件下，碘離子與碘酸根離子可以在1100秒內有效分離，各物種滯留時間及波峰訊號的再現性均小於5%，各物種校正曲線相關係數均優於0.9968，碘酸根的偵測極限為2.1 ng ml-1，碘離子的偵測極限為3.5 ng ml-1。最後以此系統對食鹽及奶粉中的碘物種進行分析，且以微波萃取的方法，將奶粉中的碘物種萃取出來，回收率在91-96%之間。

Determination of lead and iodine species by capillary electrophoresis inductively coupled plasma mass spectrometry.

第1章 感應偶合電漿質譜儀簡介…………………………………..…7
1.1 前言 7
1.2 感應偶合電漿質譜儀基本原理 8
1.3 功能與限制 14
1.4 Dynamic Reaction Cell原理 18
1.5 應用 21
1.5.1 同位素測量 21
1.5.2 元素分析 23
1.6 結論 24
1.7 參考資料 25
第2章 毛細管電泳…………………………………...……………........27
2.1 前言 27
2.2 分離原理 27
2.2.1 電滲流（EOF） 29
2.2.2 電泳 30
2.2.3 物種的淨流速 30
2.3 樣品注入的方法 31
2.3.1 電壓注入法 31
2.3.2 流體注入法） 32
2.4 偵測方法 33
2.4.1 紫外光/可見光吸收偵測法 33
2.4.2 螢光偵測法 34
2.4.3 化學冷光測定法…………………………………...……34
2.4.4 電化學偵測法 34
2.4.5 質譜偵測法 35
2.5 CE-ICP-MS的介面裝置 36
2.6 參考資料 39
第3章 毛細管電泳結合感應偶合電漿質譜儀於鉛物種分析之應用 40
3.1 前言 40
3.2 實驗部份 42
3.2.1 儀器裝置與設備 42
3.2.2 試藥與溶液的配製 45
3.2.3 毛細管電泳之分析 48
3.3 結果與討論 54
3.3.1 生物組織樣品中總鉛與鉛物種之萃取效率 54
3.3.2 CE 之分離條件最適化的探討 56
3.3.3 重複性、檢量線性與偵測極限 67
3.3.4 真實樣品的分析應用 71
3.4 結論 75
3.5 參考文獻 78
第4章 毛細管電泳結合感應偶合電漿質譜儀於碘物種分析之應用..80
4.1 前言 80
4.2 實驗部份 82
4.2.1 儀器裝置與設備 82
4.2.2 試藥與溶液的配製 82
4.2.3 毛細管電泳之分析 85
4.3 結果與討論 88
4.3.1 CE分離條件最適化的探討 88
4.3.2 重複性、檢量線性與偵測極限 99
4.3.3 奶粉中碘的萃取效率 103
4.3.4 真實樣品的分析應用 103
4.4 結論 110
4.5 參考文獻 111

1. S. Natarajan, At. Spectrosc., 1988, 9, 59.
2. Y. Nojiri, A. Otsuki, K. Fuwa, Anal. Chem., 1986, 58, 544.
3. M. A. Amwari, H. U. Abbasi, M. Volkan, O. Y. Ataman, Fresenius J. Anal. Chem., 1996, 355, 284.
4. G. S. B. Januzzi, F. J. Krug, M. A. Z. Arruda, J. Anal. At. Spectrom., 1997, 12, 375.
5. G. R. Chen, K. W. Jackson, Spectrochim. Acta, Part B, 1996, 51, 1505.
6. J. M. Garey, E. H. Evans, J. A. Caruso, W. L. Shen, Spectrochim. Acta Part B, 1991, 46, 1711.
7. T. Ashino, K. Takada, J. Anal. At. Spectrom., 1996, 11, 577.
8. N. Z. Ming, H. Bin, J. Anal. At. Spectrom., 1995, 10, 747
9. R. S. Houk, V. A. Fassel, G. D. Flesh, H. G. Svec, A. L. Gray, Anal. Chem., 1980, 52, 2283.
10. R. S. Houk, Anal. Chem., 1986, 58, 97A.
11. R. Date, Spectrochim. Acta Rev., 1991, 14, 3.
12. L. Gray, Spectrochim. Acta, Part B, 1985, 40, 1525.
13. R. S. Houk, Mass Spectrom. Rev., 1988, 7, 1525.
14. L. Gray, G. J. Williams, J. Anal. At. Spectrom., 1987, 7, 599.
15. M. A. Vaughan, G. Horlick, Appl. Spectrosc., 1986, 40, 434.
16. J. S. Wang, L. Shen, B. S. Sheppard, E. H. Evans, J. A. Caruso, F. L. Fricke, J. Anal. At. Spectrom., 1990, 5, 445.
17. D. J. Douglas, L. A. Kerr, J. Anal. At. Spectrom., 1988, 3, 749.
18. J. Goossens, L. Moens, R. Dams, Anal. Chim. Acta, 1995, 304, 307.
19. D. Beauchemin, Anal. Chem., 1995, 67, 1553.
20. L. moens, F. Vanhaeche, J. Riondato, R. Dams, J. Anal. At. Spectrom., 1995, 10, 569-574.
21. S. D. Tanner, At. Spectrosc., 1995, 10, 905-911.
22. J. W. H. Lam, J. W. Mclaren, B. A. J. Methven, J. Anal. At. Spectrom., 1995, 10, 551-555.
23. S. J. Hill, M. J. Ford, L. Ebdom, J. Anal. At. Spectrom., 1992, 17, 719-724.
24. S. Branch, L. Ebdom, M. Ford, M. Foulkes, P. Oneill, J. Anal. At. Spectrom., 1997, 6, 151-154.
25. L. Ebdom, A. S. Fisher, P. J. Worsfold, J. Anal. At. Spectrom., 1994, 9, 611-614.
26. T. D. B. Lyon, G. S. Fell, R. C. Hutton, A. N. Eaton, J. Anal. At. Spectrom., 1998, 3, 601-606.
27. Bandura, V. I. Baranov, and S. D. Tanner, J. Anal. At. Spectrom., 2000, 15, 921-928.
28. J. Sloth, E. Larsen, J. Anal. At. Spectrom., 2000, 15, 669-672.
29. S. D. Tanner, V. I. Baranov, and U. Vollkopf, J. Anal. At. Spectrom., 2000, 15, 1261-1269.

30. A. Lorna, T. Maryanne, J. Brian, Allowayc, P. Andrew, J. Anal. At. Spectrom., 2001, 16, 1375-1380.
31. K. Neubauer, U. Vollkopf, At. Spectrosc., 1999, 20, 64-68.
32. S. D. Tanner, V. I. Baranov, At. Spectrosc., 1999, 20, 45-52.
33. S. D. Tanner, and V. I. Baranov, J. Am. Soc. Mass Spectrom., 1999, 10, 1083-1094.
34. D. C. Gregoire, Anal. Chem., 1990, 62, 141.
35. R. G. Smith, Anal. Chem., 1993, 65, 2485.
36. K. G. Heumann, L. Rottmann, J. Vogl, J. Anal. At. Spectrom., 1994, 9, 1351.
37. E. S. Beary, P. J. Paulsen, J. D. Fassett, J. Anal. At. Spectrom., 1994, 9, 1363.
38. H. P. Longerich, At. Spectrom., 1989, 10, 112.
39. S. H. Tan, G. Horlick, Appl. Spectrosc., 1986, 40, 445.
40. T. J. Hwang, S. J. Jiang, J. Anal. At. Spectrom., 1996, 11, 353.
41. M. J. Liaw, S. J. Jiang, J. Anal. At. Spectrom., 1996, 11, 555.
42. R. Roehl, J. Gomez, L. R. Woodhouse, J. Anal. At. Spectrom., 1995, 10, 15.
43. Kuhn, R.; Hoffstetter-Kuhn, S., Capillary Electrophoresis: Principles and Practice, Springer-Nerlag, Berlin, 1993, ch.1.
44. Skoog, D. A.; Leary, J. J.,Principle of Instrumental Analysis, Saunders College Publishing, 4th ed., 1992, ch.27.
45. P. Jandik and G. Bonn, “Capillary Electrophoresis of Small Molecules and Ions”,VCH, New York, USA, 1993.
46. J. W. Jorgenson, K. D. Lukacs, Clin. Chem. 27 1981 1551
47. J. W. Jorgenson, K. D. Lukacs, Science 222 1983 266
48. D. Schaumlöffel, A. Prange, Fresenius’ J. Anal. Chem.364 1999 452
49. A. Prange, D. Schaumlöffel, J. Anal. At. Spectrom. 1999, 14, 1329–1332
50. G. Álvarez-Llamas, M. R. Fernández de la Campa, M. L. Fernández Sánchez, A. Sanz-Medel, J. Anal. Atom. Spectrom. 17 2002 655
51. M. Van Holderbeke, Y. Zhao, F. Vanhaecke, L. Moens, R. Dams, P. Sandra, J. Anal. Atom. Spectrom. 14 1999 229
52. C. B’Hymer, J. A. Day, J. A. Caruso, Appl. Spectrosc. 54 2000 1040.
53. J. A. Day, J. A. Caruso, J. S. Becker, H. J. Dietze, J. Anal. Atom. Spectrom. 15 2000 1343.
54. E. G. Yanes, N. J. Miller-Ihli, Spectrochim. Acta, Part B 58 2003 949.
55. J. Emsley, “分子博覽會”,商周出版, 2000年五月
56. A. A. Brown, L. Ebdon, S. J. Hill, Anal. Chim. Acta, 1994, 286, 391.
57. S. C. K. Shum, H. M. Pang, R. S. Houk, Anal. Chem., 1992, 64, 2444.
58. A. Al-Rashdan, N. P. Vela, J. A. Caruso, D. T. Heitkemper, J. Anal. At. Spectrom., 1992, 7, 551
59. H. J. Yang, S. J. Jiang, J. Anal. At. Spectrom., 1995, 10, 963.
60. M. Heisterkamp, T. Desmaele, J. P. Candelone, L. Moens, R. Dams, F. C. Adams, J. Anal. At. Spectrom., 1997, 12, 1077.
61. N. Poperechna,; K. G. Heumann, Anal. Chem., 2005, 77, 511.
62. http://www.cetac.com/prods/cei/cei100.html
63. P. Quevauviller, R. Harrison, F. Adams, L. Ebdon, Trends in analytical chemistry, 2000, 19, 195-199
64. M. J. Vazquez, A. M. Carro, R. A. Lorenzo, R. Cela, Anal. Chem., 1997, 69, 221.
65. C. M. Tseng, , A. D. Diego F. M. Martin, O. F. X. Donard, J. Anal. At. Spectrom., 1997, 12, 629.
66. A. Prange, D. Schäumloffel, J. Anal. At. Spectrom., 1999, 14, 1329.
67. D. Schäumloffel, A. Prange, Fresenius J. Anal. Chem., 2002, 364, 452.
68. C.-F. Yeh, S.-J. Jiang, T.-S. Hsi, Anal. Chim. Acta, 2004, 502, 57.
69. C.-F. Yeh, S.-J. Jiang, Analyst, 2002, 127, 1324.
70. C.-F. Yeh, S.-J. Jiang, J. Chromatogr. A, 2004, 1029, 255.
71. C.-F. Yeh, S.-J. Jiang, Electrophoresis, 2005, 26, 1615.
72. L. Quevauviller, R. Ebdon, M. Harrison, Y. Wang, Analyst, 1998, 123, 971.
73. W. Liu, H. K. Lee, J. Chromatogr. A, 1998, 796, 385
74. J. J. Thompson, R. S. Houk, Anal. Chem., 1986, 58, 2541
75. A. A. Brown,; L. Ebdon, S. J. Hill, Anal. Chim. Acta, 1994, 286, 391.
76. V. Paliulionyte, A. Padarauskas, Anal. Chim. Acta., 2002, 466, 133
77. B. Michalke, P. Schramel, Electrophoresis, 1999, 20, 2547
78. M. Esano, E. Arcia-Ruiz, L. Oens, Anhaecke, F. J. Anal. At. Spectrom., 2005, 20, 81
79. G. Rädlinger, K. G. Heumann, Anal. Chem., 1998, 70, 2221
80. A. Tangen, R. Trones, T. Greibrokk, W. Lund, J. Anal. At. Spectrom., 1997, 12, 667.
81. B. W. Acon, J. A. McLean, A. Montaser, J. Anal. At. Spectrom., 2001, 16, 852.
82. C. Nerin, B. Pons, R. Zufiaurre, Analyst, 1995, 120, 751.
83. A. R. Timerbaev, Electrophoresis, 2004, 25, 4008.
84. S. S. Kannamkumarath, K. Wrobel, K. Wrobel, C. B’Hymer, J. A. Caruso, J. Chromatogr. A, 2002, 975, 245.
85. O. F. X. Donard, B. Lalere,; F. Martin, R. Lobinski, Anal. Chem., 1995, 67, 4250.
86. Http://www.cju.edu.tw/~health/info/info_05.doc
87. 中國時報 89年2月21日
88. 行政院衛生署 “國人膳食營養素參考攝取量定版” （民國九十一年修訂）
89. M. Resano, E. Garcia-Ruiz, L. Moens, F. Vanhaecke, J. Anal. At. Spectrom., 2005, 20, 81
90. E. H. Larsen, M. B. Ludwigsen, J. Anal. At. Spectrom., 1997, 12, 435
91. P. A. Fecher, A. Nagengast, I. Goldmann, J. Anal. At. Spectrom., 1998, 3, 977
92. M. Shan, R. G. Wuilloud, S. S. Kanamkumarath, J. A. Caruso, J. Anal. At. Spectrom., 2005, 20, 176
93. C.-F. Yeh, S.-J. Jiang, Analyst, 2002, 127, 1324.
94. C.-F. Yeh, S.-J. Jiang, J. Chromatogr. A, 2004, 1029, 255.
95. C.-F. Yeh, S.-J. Jiang, Electrophoresis, 2005, 26, 1615.
96. 黃立心 “感應偶合電漿質譜儀在微量元素分析的應用”國立台灣大學化學研究所博士論文 2003年
97. C.-F. Yeh, S.-J. Jiang, Anal. Chim. Acta, 2004, 502, 57
98. B. Michalke, P. Schramel, Electrophoresis, 1999, 20, 2547
99. G. Radlinger, K. G. Heumann, Anal. Chem., 1998, 70, 2221