Responsive image
博碩士論文 etd-0717107-201432 詳細資訊
Title page for etd-0717107-201432
論文名稱
Title
溶入Zr4+之氧化鋁的析出行為以及二氧化鋯奈米粉末之早期燒結
Exsolution of ZrO2-dissolved Al2O3 and early stage sintering of nanosized ZrO2
系所名稱
Department
畢業學年期
Year, semester
語文別
Language
學位類別
Degree
頁數
Number of pages
99
研究生
Author
指導教授
Advisor
召集委員
Convenor
口試委員
Advisory Committee
口試日期
Date of Exam
2007-06-25
繳交日期
Date of Submission
2007-07-17
關鍵字
Keywords
活化能、二氧化鋯
activation energy, BET, ZrO2, G.P. zone
統計
Statistics
本論文已被瀏覽 5612 次,被下載 0
The thesis/dissertation has been browsed 5612 times, has been downloaded 0 times.
中文摘要
本文分成兩部份,第一部分是利用ZrO2以及Al2O3進行高溫反應燒結與均質化及後續過冷退火處理,並使用X-ray繞射儀和電子顯微鏡加以分析觀察介穩析出物。第二部份則是將ZrO2的奈米粉末利用低溫燒結,使用BET ASAP2020測量計算出初期燒結的比表面積、孔洞大小、孔洞分布,進而求出其燒結活化能。
在第一部份中,針對ZrO2和Al2O3的互相擴散與相變化,將二氧化鋯與三氧化二鋁以92:8和8:92的比例製作試片,再進行1600oC的反應燒結及後續1200oC之退火處理。由X-ray繞射結果顯示,溶入Zr之Al2O3有較大之晶格常數(cell volume)代表較大之Zr4+離子和Al3+離子的確因為擴散現象而彼此置換。由穿透式電子顯微鏡的電子繞射圖來看退火處理之試片,發現了線性繞射暈(streaking)和衛星繞射點(side band diffraction spots),顯示G.P. zone的存在,在延長退火處理時間的試片中也可發現板狀的介穩相小顆粒,且平衡相ZrO2並未析出。但由晶格影像轉換得知由於大小陽離子間彼此的置換而造成了許多半平面的差排以化解應變能。
第二部份是利用600oC到1000oC的等溫初期燒結來觀察ZrO2的奈米粉末燒結情形,利用BET ASAP2020測出試片的比表面積及孔洞分佈,並利用SEM得到粉末表面形態及燒結微觀組織作為佐證,奈米顆粒之間的孔洞已經聚簇達到了均ㄧ化的通道(cylindrical pore)。最後利用這段溫度範圍內所得到的數據,求出二氧化鋯粉末因熱驅動而進行初期燒結活化能為80kJ/mole,由此實驗結果可知奈米顆粒二氧化鋯的初期燒結機制為表面擴散(surface diffusion)。另外再使用雷射剝蝕凝聚法(Laser ablation condensation)激發置於真空腔(3x10-5 torr)中的金屬鋯靶,在未通入氧氣的情況下得到具有明顯燒結特徵的t相與未產生雙晶的m相二氧化鋯,而通入氧氣的情形下,得到c相的二氧化鋯。
Abstract
none
目次 Table of Contents
目錄
論文摘要: I
目錄 III
第一部分目錄 IV
第一部份圖索引 V
第二部份目錄 IX
第二部份圖索引 XI
Part I 1
Part II 39
附錄 78
第一部分目錄
Part I 1
一、 前言 1
二、實驗步驟及方法 4
1、混粉: 4
2、壓片: 4
3、熱處理: 4
4、X光繞射分析: 6
5、掃瞄式電子顯微鏡分析: 6
6.穿透式電子顯微鏡分析: 7
7. 偏光顯微鏡觀察 7
實驗流程圖 8
三、初步實驗結果 9
1.X-ray繞射分析: 9
2.掃瞄式電子顯微鏡(SEM)觀察: 9
3.穿透式電子顯微鏡(TEM)觀察: 10
4.偏光顯微鏡觀察: 13
四、討論 14
五、結論 18
六、參考文獻 19
第二部份目錄
Part II 39
一、 前言 39
二、實驗步驟及方法 42
1.壓片: 42
2.熱處理: 42
3.BET比表面積分析: 43
4.掃瞄式電子顯微鏡分析: 43
5.穿透式電子顯微鏡分析: 43
6. 雷射剝蝕凝聚: 43
實驗流程圖 44
三、實驗結果 45
1.BET比表面積與時間關係: 45
2.BJH比表面積吸脫附曲線觀察: 45
3.BET孔洞大小分佈觀察: 47
4.掃瞄式電子顯微鏡觀察: 48
5.穿透式電子顯微鏡觀察起始粉末: 49
6.X-ray繞射分析雷射剝蝕凝聚物: 50
7.偏光顯微鏡觀察雷射剝蝕凝聚物: 50
8.穿透式電子顯微鏡觀察雷射剝蝕凝聚物: 51
四、討論: 51
五、結論: 57
六、參考文獻 58
參考文獻 References
1、蔡宗明,“MgO添加NiO或CoO造成之相變化”,國立中山大學92學年度碩士論文。
2、K.C. Yang and P. Shen, “On the precipitation of coherent spinel nanoparticles in Ti-doped MgO”, J. Solid State Chem. 178 (2005) 661-670.
3、楊國政,“含鎂氧化鈷,含鈦氧化鈷,含鈦氧化鎂與含鋯二氧化鈦系統中之缺陷集合,奈米析出與顆粒布朗運動”,國立中山大學94學年度博士論文。
4、M.L. Jeng and P. Shen, “Paracrystal formation from Ni1-xO and CaO upon interdiffusion”, J. Solid State Chem. 152 (2000) 421-427.
5、D.J. Green, R.H.J. Hannink and M.V. Swain, “Transformation Toughening of Ceramics”, CRC press, Boca Raton, Florida (1989).
6、W.S. Chang, S. Chen and P. Shen, “Phase equilibria of zirconia-dispersed ceramic in NiO-Al2O3-ZrO2 system”, Materials Science and Engineering, A145 (1991) 113-118.
7、W.S. Chang, P. Shen and S. Chen, ”Microstructural development of zirconia-dispersed ceramic in the NiO-Al2O3-ZrO2 system”, Materials Science and Engineering, A148 (1991) 145-153.
8、P. Shen, S. Chen and W.S. Chang, “Confined ZrO2 particles in NiO•nAl2O3 spinel”, Materials Science and Engineering, A184 (1994) L5-L9.
9、Y.C. Lin, D. Gan and P. Shen, “Microstructure of zirconia-(MnZn ferrite) composites”, Materials Science and Engineering, A188 (1994) 327-334.
10、V. Jayaram, “Titania precipitation in sapphire containing iron and titanium”, Phil. Mag. A 57 (1988) 525-542.
11、S.Q. Xiao, U. Dahmen and A.H. Heuer, Phil. Mag. A 75 (1997) 221-238.
12、L. Mazerolles, D. Michel and R. Portier, “Interfaces in oriented Al2O3-ZrO2(Y2O3) eutectics”, J. Am. Ceram. Soc., 69 [3] (1986) 252-255.
13、A. M. Alper, in Science of Ceramics, Vol.3. Edited by G. H. Stewart. Academic Press Inc.(London) Ltd., 1967 p.339.
14、K. Kaneko, T. Gemming, I. Tanaka and H. Mullejans “Analytical investigation of random grain boundaries of Zr-doped sintered α-Al2O3 by transmission electron microscopy and scanning transmission electron microscopy”, Phil. Mag. A 77 [5] (1998) 1255-1272.
15、R.D. Shannon, ”Revised effective ionic radii in halides and chalcogenides” Acta Crystallographica, A32 (1976) 751-767.
16、A. Putnis, The crystal structure of minerals in “Interduction to mineral science”, Cambridge University Press (1992) p.128.
17、M.A. Stough, “Solid solubility and precipitation in a single-crystal alumina-zirconia system”, J. Am. Ceram. Soc., 85 [12] (2002) 2895-2902.
18、S.P. Kraus-Lanteri, T.E. Mitchell and A.H. Heuer, “Structure of incoherent ZrO2/Al2O3 interfaces”, J. Am. Ceram. Soc., 69 [3] (1986) 256-258.
Part 2
1、M.H. Tsai, S.Y. Chen and P. Shen, “Condensation and relaxation/transformation of dense t-ZrO2 nanoparticles”, J. Chem. Phys. 122 (2005) 204708.
2、M.H. Tsai, S.Y. Chen, Roa-Pu(Claire) Shen and P. Shen, “Laser ablation condensation of polymorphic ZrO2 nanoparticles: Effects of laser parameters, residual stress,and kinetic phase change”, J. Appl. Phys. 99 (2006) 054302.
3、G. Stix, In: Nanotechnologia: Swiat Nauki, Šcientific American, (Prószynski I S-ka, eds, Warszawa) 11 (2001) 24.
4、P. Staszczuk, M. Matyjewicz, E. Kowalska, J. Radomska, P. Byszewski and M. Kozlowski,“Studies of surface properties and fractal dimensions of carbon nanotubes using complex methods”, Rev. Adv. Mater. Sci. 5 (2003) 471-476.
5、K.S.W. Sing, D.H. Everett, R.A.W. Haul, L. Moscou, R.A. Pierotti, J. Rouquerol and T. Siemieniewska, “Reporting physisorption data for gas/solid systems with special reference to the determination of surface area and porosity”, Pure Appl. Chem. 57 [4] (1985) 603-619.
6、S. Brunauer, P.H. Emmett and E. Teller , “Adsorption of gases in multimolecular layers”, J. Am. Chem. Soc., 60 (1938) 309-319.
7、E. P. Barrett, L. G. loyner and P. P. Halenda, “The determination of pore volume and area distributions in porous substances. I. Computations from nitrogen isotherms”, J. Am. Chem. Soc., 73 [I] (1951) 373-380.
8、A. Wheeler, Presentations at Catalysis Symposia, Gibson Island A. A. A. S. Conferences, June, 1945, and June, 1946.
9、C.G . Shull, P.B. Elkin and L.C. Roess, “Physical studies of gel microstructure”, J. Am. Chem. Soc., 70(4) (1948) 1410-1414.
10、T. D. Oulton, “The pore size–surface area distribution of a cracking catalyst”, J. Phys. Chem., 52(8) (1948) 1296-1314.
11、E.R. Leite, J.A. Cerri, E. Longo, J.A. Varela and C.A. Paskocima, "Sintering of ultrafine undoped SnO2 powder", Journal of the European Ceramic Society, 21 (2001) 669-675.
12、M. Stech, P. Reynders and J. Rodel, “Constrained film sintering of nanocrystalline TiO2”, J. Am. Ceram. Soc. 83 [8] (2000) 1889-1896.
13、Y.L. Zhang, X.J. Jin, Y.H. Rong, T.Y. Hsu (Xu Zuyau), D.Y. Jiang and J.L. Shi, “The size dependence of structural stability in nano-sized ZrO2 particles”, Material Science and Engineering A, 2006) 399-402.
14、L.G. Liu and W.A. Bassett, “Elements, oxides, and silicates: High-pressure phases with implications for the earths interior”, (Oxford Univ. Press, New York) (1986) p.177.
15、P. Chen and I. Chen, “Sintering of fine oxide powders: II, sintering mechanisms“, J. Am. Ceram. Soc. 80 [3] (1997) 637-645.
16、V.V. , M. Winterer, and H. Hahn, “Sintering behavior of nanocrystalline zirconia prepared by chemical vapor synthesis”, J. Am. Ceram. Soc., 83 [4] (2000) 729-736.
17、O. Levenspiel, “Chemical Recation Engineering”, third edition, John Wiley & Sons (1999) 27-29.
18、H.D. Jang and S.K. Friedlander, “Restructuring of chain aggregates of titania nanoparticles in the gas phase”, Aerosol Science and Technology 29 (1998) 81-91.
19、M.H. Tsai, M.S. Thesis, National Sun Yat-sen University, Taiwan (2002).
20、陳宜明, “以磁控濺鍍法形成鋯與鋯部份安定氧化鋯之凝聚物”, 國立中山大學89學年度碩士論文。
電子全文 Fulltext
本電子全文僅授權使用者為學術研究之目的,進行個人非營利性質之檢索、閱讀、列印。請遵守中華民國著作權法之相關規定,切勿任意重製、散佈、改作、轉貼、播送,以免觸法。
論文使用權限 Thesis access permission:校內校外均不公開 not available
開放時間 Available:
校內 Campus:永不公開 not available
校外 Off-campus:永不公開 not available

您的 IP(校外) 位址是 18.217.220.114
論文開放下載的時間是 校外不公開

Your IP address is 18.217.220.114
This thesis will be available to you on Indicate off-campus access is not available.

紙本論文 Printed copies
紙本論文的公開資訊在102學年度以後相對較為完整。如果需要查詢101學年度以前的紙本論文公開資訊,請聯繫圖資處紙本論文服務櫃台。如有不便之處敬請見諒。
開放時間 available 已公開 available

QR Code