論文使用權限 Thesis access permission:校內校外完全公開 unrestricted
開放時間 Available:
校內 Campus: 已公開 available
校外 Off-campus: 已公開 available
論文名稱 Title |
2-丙炔溴與1-丙炔碘在Ag(111)表面上的熱化學研究 Thermal Chemistry of 2-Propynyl Bromide and 1-Propynyl Iodide on the Ag(111) Surface |
||
系所名稱 Department |
|||
畢業學年期 Year, semester |
語文別 Language |
||
學位類別 Degree |
頁數 Number of pages |
141 |
|
研究生 Author |
|||
指導教授 Advisor |
|||
召集委員 Convenor |
|||
口試委員 Advisory Committee |
|||
口試日期 Date of Exam |
2001-07-09 |
繳交日期 Date of Submission |
2001-07-19 |
關鍵字 Keywords |
程序控溫反應/脫附、氫氘交換、X光光電子能譜、反射式吸收紅外光譜、銀(111)單晶、超高真空、2-丙炔溴、1-丙炔碘 TPR/D, 1-propynyl iodide, XPS, RAIRS, Ag(111), UHV, H-D exchange, 2-propynyl bromide |
||
統計 Statistics |
本論文已被瀏覽 5653 次,被下載 2540 次 The thesis/dissertation has been browsed 5653 times, has been downloaded 2540 times. |
中文摘要 |
炔丙基為最簡單的共軛不飽和自由基,且在燃燒化學中被指認為苯或聯苯類形成的起始物。本研究在超高真空條件下,使用程溫反應/脫附 (TPR/D)、X光光電子能譜(XPS)與反射式吸收紅外光譜(RAIRS)來研究以propargyl bromide(HCγ≡Cβ-CαH2-Br, 2-丙炔溴)與propynyl iodide(H3Cγ-Cβ≡Cα-I, 1-丙炔碘)為前驅物,在Ag(111)單晶表面上的熱化學。經由TPR/D實驗觀察,發現2-丙炔溴的碳氫熱脫附產物,在曝露量小於0.2L(1L=10-6 torr•sec)時,會於265K和480K形成丙炔(propyne)脫附,而曝露量大於0.3L則只有在370K出現丙炔脫附信號,表面的溴氫化生成溴化氫(HBr)於600K脫附;XPS說明于200K完全分解成2-丙炔基與溴,昇溫至900K約有53%碳會以石墨形式殘留於表面上,溴則完全脫離表面;RAIRS指出2-丙炔基在小於溫度300K,以丙二烯基(allenyl, C=C=C-)形式吸附,大於300K則會異構化成2-丙炔基(propargyl, C≡C-C-)。 而1-丙炔碘在銀表面的熱化學反應則較簡單,其碳氫中間體進行碳-碳自身偶合生成2,4-己二炔(2,4-hexadiyne)於475K脫附,碘則滯留在表面上至850K以碘原子態脫出。XPS也清楚地指出200K時C-I鍵已完全斷裂,溫度達900K時,碳殘留在表面上約有33%,碘則完全脫離。RAIRS實驗證實於200K,1-丙炔基是垂直於表面上吸附,溫度到達500K時會因偶合反應,所以表面振動吸收訊號消失。 |
Abstract |
none |
目次 Table of Contents |
第壹章、緒論 1 第貳章、實驗部分 4 2.1儀器裝置 5 2.1.1程序控溫反應/脫附系統 5 2.1.2 X光光電子能譜系統 9 2.1.3反射式吸收紅外光譜儀系統 15 2.2潔淨Ag(111)單晶表面製備 20 2.3藥品清單、純化與製備 23 第參章、結果 25 3.1 C3H3Br在Ag(111)上的表面化學 26 3.1.1程序控溫反應/脫附實驗 26 3.1.2 X光光電子能譜實驗 51 3.1.3反射式吸收紅外光譜實驗 65 3.2 C3H3I在Ag(111)上的表面化學 75 3.2.1程序控溫反應/脫附實驗 75 3.2.2 X光光電子能譜實驗 86 3.2.3反射式吸收紅外光譜實驗 91 3.3 C2H3I在Ag(111)上的表面化學 97 3.4 n-C3H7I在Ag(111)上的表面化學 103 3.5交叉偶合實驗 109 3.5.1 1-丙炔基+甲基 109 3.5.2 1-丙炔基+乙烯基 111 3.5.3 1-丙炔基+丙烷基 113 3.5.4 丙烷基+乙烯基 115 第肆章、討論 117 4.1氫氘交換:α,γ-C-H(D)鍵的斷裂 117 4.2 1,3-金屬或1.3-氫原子轉移 122 4.3 2-丙炔溴覆蓋量與產物的關係 125 4.4 1-丙炔碘高溫產物的探討 128 第伍章、結論 131 第陸章、參考資料 133 附錄 138 |
參考文獻 References |
1. Woodruff, D. P.; Delchar, T. A. Modern Techniques of Surface Science; Cambridge University Press: Cambridge, 1988. 2. Goodman, D. W. Acc. Chem. Res. 1984, 17, 194. 3. Zaera, F.; Gellman, A. J.; Somorjai, G. A. Acc. Chem. Res. 1986, 19, 24. 4. Bent, B. E. Chem. Rev. 1996, 96, 1361. 5. Tjandra, S.; Zaera, F. J. Vac. Sci. Technol. A 1992, 10, 404. 6. Rogers, H. R.; Hill, C. L.; Fujiwara, Y.; Rogers, R. J.; Mitchell, H. L.; Whitesides, G. M. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 217. 7. Zaera, F. Acc. Chem. Res. 1992, 25, 260. 8. Hou, Y.-C.; Chiang, C.-M. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 8116. 9. Wu, H.-J.; Chiang, C.-M. J. Phys. Chem. B 1998, 102, 7075. 10. Castro, M. E.; Pressley, L. A.; Kiss, J.; Pylant, E. D.; Jo, S. K.; Zhou, X.-L.; White, J. M. J. Phys. Chem. 1993, 97, 8476. 11. Junker, K. H.; Sun, Z.-J.; Scoggins, T. B.; White, J. M. J. Chem. Phys. 1996, 104, 3788. 12. Brady, R. C., Ⅲ.; Pettit, R. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 6168. 13. Zhou. X.-L.; White, J. M. J. Phys. Chem. 1992, 96, 7703. 14. Zhou. X.-L.; White, J. M. Catal. Lett. 1989, 2, 375. 15. Zhou. X.-L.; White, J. M. J. Phys. Chem. 1991, 95, 5575. 16. Wang, J.-H.; Chiang, C.-M. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 11521. 17. Westmoreland, P. R.; Dean, A. M.; Howard, J. B.; Longwell, J. P. J. Phys. Chem. 1989, 93, 8171. 18. Kern, R. D.; Chen, H.; Kiefer, J. H.; Mudipalli, P. S. Combustion and Flame 1995, 100, 177. 19. Morter, C. L.; Farhat, S. K.; Adamson, J. D.; Glass, G. P.; Curl, R. F. J. Phys. Chem. 1994, 98, 7029. 20. Lai, L. J.; Tseng, P. C.; Yang, Y. W.; Chung, S. C.; Song, Y. F.; Cheng, N. F.; Chen, C. C.; Chen, C. T.; Tsang, K. L. Nucl. Instr. and Meth A in press 21. Wu, Y.-W.; Hwang, M.-L.; Hsu, W.-L.; Fang, F.-H. J. Chin. Chem. Soc. 1998, 45, 307. 22. Wade, L. G.; Jr. Organic Chemistry, 4th ed.; Prentice-Hall International: London, UK, 1999; pp388-389. 23. Nist mass Spectrometry Data Center, http://webbook.nist.gov/chemistry 24. Healey, F.; Carter, R. N.; Worthy, G.; Hodgson, A. Chem. Phys. Lett. 1995, 243, 133. 25. Yang, M. X.; Kash, P. W.; Jr., J. E.; Flynn, G. W.; Bent, B. E.; Holbrook, M. T.; Bare, S. R.; Gland, J. L.; Fischer, D. A. J. Phys. Chem. 1996, 100, 12431. 26. Nuzzo, R. G.; Dubois, L. H. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 2881. 27. Freyer, N.; Pirug, G.; Bonzel, H. P. Surf. Sci. 1983, 126, 487. 28. Taki, Y.; Takai, O. Thin Solid Films 1998, 316, 45. 29. Zhou, X.-L.; White, J. M. Surf. Sci. 1991, 241, 259. 30. Shimanouchi, T. J. Phys. Chem. Ref. Data 1977, 6, 993. 31. Pu, J.; Peng, T.-S.; Arif, A. M.; Gladysz, J. A. Organometallics 1992, 11, 3232. 32. Keng, R.-S.; Lin, Y.-C. Organometallics 1990, 9, 289. 33. West, R.; Jones, P. C. J. Am. Chem. Soc. 1969, 91, 6156. 34. Ogoshi, S.; Tsutsumi, K.; Ooi, M.; Kurosawa, H. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 10415. 35. Jolly, P. W.; Pettit, R. J. Organomet. Chem. 1968, 12, 491. 36. Wu, H.-J.; Hsu, H.-K.; Chiang, C.-M. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 4433. 37. Zhou, X.-L.; Solymosi, F.; Balss, P. M.; Cannon, K. C.; White, J. M. Surf. Sci. 1989, 219, 294. 38. Rosenstock, H. M.; Dannacher, J.; Liebman, J. F. J. Radiat. Phys. Chem. 1982, 20, 7. 39. Kovacs, I.; Solymosi, F. J. Phys. Chem. B 1997, 101, 5397. 40. Weldon, M. K.; Friend, C. M. Surf. Sci. 1994, 321, L202. 41. Tjandra, S.; Zaera, F. Surf. Sci. 1993, 289, 255. 42. Klivenyi, G.; Solymosi, F. Surf. Sci. 1995, 342, 168. 43. Solymosi, F.; Revesz, K. Surf. Sci. 1993, 280, 38. 44. Liu, Z.-M.; Zhou, X.-L.; Buchanan, D. A.; Kiss, J.; White, J. M. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 2031. 45. Chen, J.-J.; Winograd, N. Surf. Sci. 1994, 314, 188. 46. Aderson, R. B. Catal. Rev. Sci. Eng. 1980, 21, 225. 47. Ekerdt, J. G.; Bell, A. T. J. Catal. 1980, 62, 19. 48. Koning, L.; Gaube, J. Chem. Ing. Tech. 1983, 55, 14. 49. Zhou, X.-L.; White, J. M. Surf. Sci. 1991, 241, 270. 50. Collin, J.; Lossing, F. P. J. Am. Chem. Soc. 1958, 80, 1568. 51. Tsutsumi, K.; Ogshi, S.; Quyoum, R.; Nishguchi, S.; Kurosawa, H. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 1938. 52. Doherty, S.; Corrigan, J. F.; Carty, A. J.; Sappa, E. Adv. Organomet. Chem. 1995, 37, 39. 53. Wojcicki, A. New. J. Chem. 1994, 18, 61. 54. Atkins, P. W. Physical Chemistry, 5th ed.; Oxford University Press: New York, 1994; pp.976-977. 55. Chan, C. M.; Aris, R.; Weinberg, W. H. Appl. Surf. Sci. 1978, 1, 360. |
電子全文 Fulltext |
本電子全文僅授權使用者為學術研究之目的,進行個人非營利性質之檢索、閱讀、列印。請遵守中華民國著作權法之相關規定,切勿任意重製、散佈、改作、轉貼、播送,以免觸法。 論文使用權限 Thesis access permission:校內校外完全公開 unrestricted 開放時間 Available: 校內 Campus: 已公開 available 校外 Off-campus: 已公開 available |
紙本論文 Printed copies |
紙本論文的公開資訊在102學年度以後相對較為完整。如果需要查詢101學年度以前的紙本論文公開資訊,請聯繫圖資處紙本論文服務櫃台。如有不便之處敬請見諒。 開放時間 available 已公開 available |
QR Code |