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論文名稱 Title |
苯酚基氮、磷螯合配位基之金屬錯合物 Metal Complexes of Chelating Biphenolate Amine and Phosphine Ligands |
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系所名稱 Department |
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畢業學年期 Year, semester |
語文別 Language |
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學位類別 Degree |
頁數 Number of pages |
56 |
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研究生 Author |
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指導教授 Advisor |
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召集委員 Convenor |
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口試委員 Advisory Committee |
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口試日期 Date of Exam |
2013-07-19 |
繳交日期 Date of Submission |
2013-08-20 |
關鍵字 Keywords |
鈦金屬、鋰金屬、苯酚基氮螯合、苯酚基磷螯合、聚己內酯 poly(caprolactone), chelating phenolate phosphine ligands, lithium metal, titanium metals, chelating phenolate nitrogen ligands |
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統計 Statistics |
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中文摘要 |
以簡單的方法合成實驗室開發的三牙雙苯酚基磷螯合的配位基,去合成鈦金屬,方面去合成一個metallence的金屬錯合物去催化單體1-Hexene,但卻沒有很好的活性,也探討了[tBuOPO]Ti(OiPr)2對於催化單體(-Caprolactone)的動力學討論,並解出速率定律次方關係和速率常數。 另外三牙雙苯酚基磷氮螯合的配位基與鋰金屬反應,並且利用X-ray單晶繞射的方法鑑定結構,也因為結構較特殊的關係和文獻上相似配位體的鋰金屬錯合物做比較,並且探討造成結構不同的原因。並且也將鋰金屬錯合物去應用於開環聚合-caprolactone |
Abstract |
Titanium dialkyl complex of dianionic amine bis(phenolate) ligands have been synthesized and their activity as 1-hexene polymerization catalysts study. Upon treatment with B(C6F5)3, a series of pentacoordinate [OPO]Zr(CH2Ph)2 complex, having no extra donor group, shows only poor activity as a polymerization catalyst. Final reaction of amine bis(phenolate) ligand precursors with lithium complexes have been prepared, characterized by single-crystal X-ray diffraction, and tested for ring opening polymerisation of ε-caprolactone. |
目次 Table of Contents |
壹、Titanium Complex of of Tridentate tert-Burtly Phosphine Biphenolate Ligand as Catalyst for 1-Hexene Polymerization and Kinetics a of ε-Caprolactone Polymerization 1 一、緒論 1 二、結果與討論 3 1. [tBuOPO]TiR2的合成與討論 3 2. [tBuOPO]Ti(CH2Ph)2催化1-Hexene與討論 5 3. [tBuOPO]Ti(=CHPh)的合成與討論 7 4. [tBuOPO]Ti(OiPr)2對ε-caprolacotne開環聚合反應之動力學探討 9 三、結論 13 四、實驗步驟 13 1 一般程序 13 2 儀器 14 3 實驗 15 (1) 合成[tBuOPO]Ti(OiPr)2 15 (2) 合成[tBuOPO]Ti(CH2Ph)2 16 (3) ε-Caprolacotne開環聚合動力學 16 (4) 1-Hexene聚合反應 17 貳、Lithium Complexes of Amine bis(phenolate)s Chaterization and Application for the Ring Opening Polymerization of ε-Caprolactone 18 一、緒論 18 二、結果與討論 20 1. {[tBuONO]Li2(DME)1.5}2、{[nPrONO]Li2(DME)1.5}2、[iPrONO]Li2(DME)2的合成 20 2. {[tBuONO]Li2(DME)1.5}2、{[nPrONO]Li2(DME)1.5}2、[iPrONO]Li2(DME)2的結構與性質 21 3. {[tBuONO]Li2(DME)1.5}2、{[nPrONO]Li2(DME)1.5}2、[iPrONO]Li2(DME)2與文獻上的結構比較 23 4. 配位在{[tBuONO]Li2(DME)1.5}2、{[nPrONO]Li2(DME)1.5}2、[iPrONO]Li2(DME)2鋰金屬中心上的DME的lability 25 5. {[tBuONO]Li2(DME)1.5}2、{[nPrONO]Li2(DME)1.5}2、[iPrONO]Li2(DME)2對於開環聚合ε-caprolactone的討論 27 三、結論 31 四、 實驗步驟 32 1 一般程序 32 2 儀器 32 3 實驗 33 (1) 合成{[nPrONO]Li2(DME)1.5}2 33 (2) 合成{[tBuONO]Li2(DME)1.5}2 34 (3) 合成[iPrONO]Li2(DME)2 34 (4) ε-Caprolacotne開環聚合反應 35 參、附錄 36 肆、參考資料 44 |
參考文獻 References |
(1) Tshuva, E. Y.; Goldberg, I.; Kol, M.; Weitman, H.; Goldschmidt, Z. Chem Commun 2000, 379. (2) Tshuva, E. Y.; Goldberg, I.; Kol, M.; Goldschmidt, Z. Organometallics 2001, 20, 3017. (3) Liang, L. C.; Chang, Y. N.; Lee, H. M. Inorg. Chem. 2007, 46, 2666. (4) 張智翔 國立中山大學或學研究所碩士論文 2012. (5) Liang, L. C.; Chang, Y. N.; Chen, H. S.; Lee, H. M. Inorg. Chem. 2007, 46, 7587. (6) Seyferth, D. Organometallics. 2009, 28, 2. (7) Seyferth, D. Organometallics. 2006, 25, 2. (8) Ko, B. T.; Lin, C. C. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 7973. (9) Huang, B. H.; Ko, B. T.; Athar, T.; Lin, C. C. Inorg. Chem. 2006, 45, 7348. (10) Sutar, A. K.; Maharana, T.; Dutta, S.; Chen, C. T.; Lin, C. C. Chem. Soc. Rev. 2010, 39, 1724. (11) Chisholm, M. H.; Lin, C. C.; Gallucci, J. C.; Ko, B. T. Dalton. Trans. 2003, 406. (12) Huang, C. A.; Ho, C. L.; Chen, C. T. Dalton. Trans. 2008, 3502. (13) Huang, C. A.; Chen, C. T. Dalton. Trans. 2007, 5561. (14) Hsu, Y. L.; Liang, L. C. Organometallics. 2010, 29, 6201. (15) Chang, Y. N.; Liang, L. C. Inorg. Chim. Acta. 2007, 360, 136. (16) Dean, R. K.; Granville, S. L.; Dawe, L. N.; Decken, A.; Hattenhauer, K. M.; Kozak, C. M. Dalton. Trans. 2010, 39, 548. |
電子全文 Fulltext |
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