為了要說明一系混合價位雙二茂鐵陽離子的電子傳遞速率差異性，近年來，我們也提出Cp環傾斜的角度在Hendrickson micromodulation 的構想中亦應考慮進去。更進一步，S = 1的理論更支持了定域性與非定域共存的論述。
在不同型態的非對稱反應中，一個對掌輔助劑無疑是最佳的選擇。所以，在設計這些合成所需的輔助劑時，就需依據一些條件：(1)高效率的對掌結構可產生高度立體選擇性的產物；(2)其官能基在反應需要下可被適當的基團取代；(3)容易製備，因此，具有平面對掌性的二茂鐵結構是一個好的開始。

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目錄
目錄 …………………………………………………………………. i
圖目錄………………………………………………………………...v
表目錄………………………………………………………………iiiv
附錄…………………………………………………………………..ix

第壹章 晶體結構對雙二茂鐵混合價位化合物電子傳遞物理性質的探討
1-1前言………………………………………………………………1
1-1-1混合價位化合物的定義 ………………………………… 1
1-1-2 理論探討 ………………………………………………... 2
1-1-3 混合價位化合物的分類 ………………………………… 5
1-1-4 光譜應用於電子傳遞速率之測量 ……………………… 8
1-1-5 控制電子傳遞速率的因素……………………………… 10
1-1-6 研究目的…………………………………………………18
1-2 實驗
1-2-1 儀器部份及物理測量的方法………………………….20
1-2-2 藥品部份……………………………………………….22
1-2-3 合成步驟……………………………………………….25
1-3 結果與討論
1-3-1 中性二茂鐵1.19a之分子結構………………………..31
1-3-2 1.18a的分子結構………………………………………31
1-3-3 57Fe梅思堡光譜的特性………………………………..42
1-3-4 電子順磁共振光譜…………………………………….52
1-4 結論…………………………………………………………….59
1-5 參考文獻……………………………………………………….62

第貳章 以二茂鐵衍生物為輔助劑合成位向選擇性的化合物
2-1 前言…………………………………………………………...100
2-1-1 Metallocenes的中心與平面的對掌性……………….104
2-1-2 α-Ferrocenylalkyl Carbocations結構與定……..……..105
2-1-3 立體化學……………………………………………...111
2-1-4 對掌輔助劑…………………………………………..112
2-1-5 氨基酸的合成………………………………………. 118
2-1-6 研究目的……………………………………………..121
2-2 實驗
2-2-1 儀器部份及物理測量方法…………………………..122
2-2-2 藥品部份……………………………………………..124
2-2-3 合成步驟……………………………………………..126
2-3 結果與討論
2-3-1 化合物2.3的理論探討……………………………...137
2-3-2化合物2.4的理論探討………………………………138
2-3-3化合物2.5的理論探討………………………………139
2-3-4化合物2.6及2.7的探討…………………………….139
2-3-5化合物2.8及2.9的探討…………………………….144
2-3-6化合物2.10及2.11的探討………………………….144
2-4 結論……….………………………………………………….157
2-5 參考文獻……………………………………………………..158


圖目錄
圖1-1 雙核混合價位化合物雙波位能圖…………………… .…..4
圖1-2 雙核混合價位化合物的分類…………………………. …..7
圖1-3 雙二茂鐵的衍生物…………………………………… ….12
圖1-4 Three-level System之結構圖………………………… ….17
圖1-5 反應流程圖…………………………………………… ….26
圖1-6 化合物1.19a之ORTEP圖…………………………… …33
圖1-7 化合物1.18a之Pī相的ORTEP圖………………………..38
圖1-8 化合物1.18a之Pī相的晶格堆積圖…………………… 39
圖1-9 化合物1.18a之P21/n相的ORTEP圖…………………..40
圖1-10 化合物1.18a之P21/n相的晶格堆積圖…………………41
圖1-11 化合物1.18a(方法一)細微晶體的變溫57Fe梅思堡光譜 ………………..…………………………………………………44
圖1-12 化合物1.18a(方法二) Pī相的變溫57Fe梅思堡光譜圖….45
圖1-13 化合物1.18a(方法三) P21/n相的變溫57Fe梅思堡光譜... 46
圖1-14 化合物1.18b方法一(上圖)及方法二(下圖)的變溫57Fe梅思堡光譜圖.………………………………………………………50
圖1-15 化合物1.18c(方法一)變溫57Fe梅思堡光譜圖……….…51
圖1-16 化合物1.18a(A) Pī相及(B) P21/n相之EPR圖………...55
圖1-17 化合物1.18a(a) Pī相及(b) P21/n相在分子間陽離子最接近的幾何圖形圖………………………………………………………57
圖1-18 Zero-field and magnetic field splitting energy level………58
圖 2-1 二茂鐵親電子基的取代反應…………………………….102
圖 2-2 二茂鐵對掌中心衍生物的合成………………………….103
圖 2-3 CIP對二茂鐵衍生物的命名型式………………………...104
圖 2-4 α-Ferrocenylalkyl carbocation的形成…………………….105
圖 2-5 Cp-Cα間的交互作用………………………………….….106
圖 2-6 Ferrocene的分子軌域圖………………………………….107
圖 2-7 Title angle影響Ferrocene的部份軌域…………………..108
圖 2-8 Ferrocene軌域能階與Cp環傾斜角之函數圖形………...109
圖 2-9對掌二茂鐵為輔助劑的合成……………………………..114
圖 2-10由Ferrocene合成前列腺素衍生物……………………..115
圖 2-11 Four component condensation的立體選擇性…………...116
圖 2-12 alanine合成之流程圖……………………………………127
圖 2-13 HBr的製造裝置…………………………………………131
圖 2-14低壓氫化反應器…………………………………………134
圖 2-15化合物2.6之ORTEP圖………………………………...141
圖 2-16化合物2.6之晶格堆積圖………………………………..143
圖 2-17 D-alanine標準品在HPLC中的retention time………..147
圖 2-18 L-alanine標準品在HPLC中的retention time………148
圖 2-19 化合物2.10在transamination後所得alanine在HPLC中 的分析……………..……………………………………149
圖 2-20 D-alanine標準品在HPLC中的retention time………..150
圖 2-21 L-alanine標準品在HPLC中的retention time………151
圖 2-22化合物2.11在transamination後所得alanine在HPLC中的分析……………………………………………………152

表目錄
表1-1 化合物1.18a及1.19a的x-ray晶體實驗數據…………....32
表1-2 化合物1.19a及1.18a部份鍵長及鍵角的比較…………..36
表1-3 57Fe Mössbauer Least-Squares-Fitting Parameters…...……..47
表1-4 化合物1.18a與相關化合物的EPR數據表………..…….56
表S1 化合物2.6晶格之參數與數據表…………..………..……181


附錄
化合物1.18a之Pī相的晶體結構數據…………………..…….…66
化合物1.18a之P21/n相的晶體結構數據………………………..75
化合物1.19a之晶體結構實驗數據……………………………….92
圖 S1化合物2.3之1H NMR光譜圖…………………………...163
圖 S2化合物2.3之EI質譜圖………………………………….164
圖 S3化合物2.4之1H NMR光譜圖…………………………..165
圖 S4化合物2.4之EI質譜圖………………………………….166
圖 S5化合物2.5之1H NMR光譜圖…………………………..167
圖 S6化合物2.5之EI質譜圖…………………………………168
圖 S7化合物2.6之1H NMR光譜圖………………………….169
圖 S8化合物2.6之13C NMR光譜圖…………………………170
圖 S9化合物2.6之1H-13C NMR光譜圖……………………...171
圖 S10化合物2.6之DEPT光譜圖……………………………172
圖 S11化合物2.6之EI質譜圖………………………………..173
圖 S12化合物2.7之1H NMR光譜圖………………………...174
圖 S13化合物2.7之13C NMR光譜圖………………………..175
圖 S14化合物2.7之1H-13C NMR光譜圖……………………176
圖 S15化合物2.7之DEPT光譜圖…………………………...177
圖 S16化合物2.7之EI質譜圖……………………………….178
圖 S17化合物2.8之1H NMR光譜圖………………………...179
圖 S18化合物2.8之EI質譜圖……………………………….180
圖 S19化合物2.9之1H NMR光譜圖………………………..181
圖 S20化合物2.9之EI質譜圖……………………………….182
圖 S21化合物2.10之EI質譜圖……………………………...183
圖 S22化合物2.11之EI質譜圖……………………………...184
圖 S23化合物2.12之1H NMR光譜圖………………………185
圖 S24化合物2.12之EI質譜圖……………………………..186

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50. 參考賴曉倩的論文.
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