一、以具有疊氮官能基之芳香性化合物進行熱解反應，探討其經熱解後所產生的
亞胺體中間體，會再進一步形成何種化合物，並討論其反應機構。將2-疊氮
-1-(4-甲氧苯基)乙酮 (69) 進行熱解，得到2-(4-甲氧苯甲醯基)-4-(4-甲氧苯基)
咪唑 (81)、2-(4-甲氧苯甲醯基)-5-(4-甲氧苯基)咪唑 (81’) 及2,3-二(4-甲氧苯
甲醯基)-5-(4-甲氧苯基)吡

一、Pyrolysis of 2-azido-1-(4-methoxyphenyl)ethanone (69) and 2-(2-azidoethyl)furan
(85) gave nitrene intermediate to study. There is 2-(4-methoxybenzoyl)-4-(4-
methoxyphenyl)imidazole (81) 、2-(4-methoxybenzoyl)-5-(4-methoxyphenyl)
imidazole] (81’)、2,3-di(4-methoxybenzoyl)-5-(4-methoxyphenyl) pyrazine] (82)
and 3,5-di(2-furyl) pyridine (92) for pyrolysis products.
二、Pyrolysis of3-methyl-2-cyclohexen[b] furylmethyl benzoate) (50) gave carbene
intermediate to study. There is 2,3-dimethylene cyclohexen[b]furan (59) for
pyrolysis products.

目錄
第一章2-疊氮-1-(4-甲氧苯基)乙酮及 2-(2-疊氮乙基)呋喃之熱解
研究
壹、緒論……………………………………………………………………1
貳、結果與討論…………………………………………………………17
參、結論………………………………………………………………26
肆、實驗部份……………………………………………………………28
伍、參考文獻……………………………………………………………40
第二章 3-甲基-2-環己烯駢[b]呋喃甲基安息香酸鹽之熱解研究
壹、緒論…………………………………………………………………42
貳、結果與討論…………………………………………………………51
參、結論…………………………………………………………………54
肆、實驗部份……………………………………………………………56
伍、參考文獻……………………………………………………………62
附錄一、第一章光譜資料
附錄二、第二章光譜資料

第一章
1. Tieman, F. Chem. Ber.1891, 24, 4164-4166.
2. Travers, M.J.; Cowles, E.P.; Clifford, E.P.; Ellison, G.B. J. Chem. Phys. 1999,111,
5349-5360.
3. (a) Fowler, F. W.; Hassner, A.; Levy, L. A. J. Am. Chem. Soc. 1967,
89,2077-2082.(b)Platz, M. S.; Carrol, G.; Pierrat, F.; Zayas, J.; Auster, S.
Tetrahedron, 1982, 38, 777-785.
4. Satio, S.; Wentrup, C. Helv. Chim. Acta.1971, 54, 273-275.
5. Swenton, J. S.; Ikeler, T. J.; Smyser, G. L. J. Org. Chem.1973, 38, 1157-1166.
6. Calvin, M.; Splitter, J. S. Tetrahedron Lett.1968, 12, 1445-1448.
7. Lwowski, W.; Maricich, T. J. J. Am. Chem. Soc.1965, 3630-3637.
8. Sundberg, R. J. J. Am. Chem. Soc.1966, 88, 3781-3789.
9. Corey, E. J.; Kuhnle, N. M. Tetrahedron Lett. 1997, 38, 8631-8634.
10. Wentrup, C.; Crow, W. D. Tetrahedron Lett. 1968, 59, 6149-6152.
11. Sumitani, M.; Nagakura, S.; Yoshihara, K. Bull. Chem. Soc. Jpn.1976, 49,
2995-2998.
12. (a) Lwowski, W. Angew. Chem. Int. Engl. 1967, 6, 897-906. (b) Nicholas, P. P. J.
Org. Chem. 1975, 40, 3396-3398.
13. Wentrup, C. Adv. Heterocycl. Chem.1981, 28, 231-361.
14. (a) Crow, P. D.; Wentrup, C. Tetrahedron Lett. 1968, 6149-6152. (b) Wentrup, C.
Chem. Commun.1969, 1386-1387.
15. Wentrup, C.; Winter, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 6159-6161.
16. Savarin, C. G., Grise, C.; Murry, J. A.; Reamer, R. A.; Hughes, D. L. Org. Lett.2007,
9, 981-983
17. Klima, R. F.; Gudmundsdottir, A. D. J. Photochem. Photobiol.
41
A:Chemistry2004,162, 239-247.
18. 林宗德，國立中山大學化學研究所之碩士論文，2002 年6 月。
19. 余晟妃，國立中山大學化學研究所之碩士論文，2003 年7 月。
20. 林小玉，國立中山大學化學研究所之碩士論文，2003 年6 月。
21. Bauer, A. K.; Gudmundsdottir, A. D. Org. Lett. 2001, 523-526
22. 陳秉樞，國立中山大學化學研究所之博士論文，1997 年6 月。
23. 朱立澤，國立中山大學化學研究所之碩士論文，1999 年6 月。
24. 廖士傑，國立中山大學化學研究所之碩士論文，1992 年6 月。
25. 孔祥櫻，國立中山大學化學研究所之碩士論文，1999 年6 月。
26. 楊維智，國立中山大學化學研究所之碩士論文，1996 年6 月。
27. 蘇益辰，國立中山大學化學研究所之碩士論文，1998 年6 月。
28. Reiser, O.; Maji, T.; Karmakar, A. J. Org. Chem., 2011, 76, 736-739.
29. Wang, Huey-Min; Hou, Rei-Sheu; Wu, Jian-Long; Chen, Ling-Ching
Journal of the Chinese Chemical Society, 2007, 5,1333 - 1335
30. Hashemi, M. M.; Khalili, B.; Tondro, T. Tetrahedron, 2009 6882-6887
31. Turck, A,; Buron, F., Ple, N. J. Org. Chem.2005, 70, 2616-2621
32. Neier, R.; Loiseau, F.; Simone, J-M.; Carcache, D. MonatsheftefurChemie2007, 138,
121–129
第二章
1. Baron, W. J.; DeCamp, M. R. Tetrahedron Lett.1973, 4225-4228.
2. (a)Chapman, O. L.; Tsou, U.-P. E. J. Am. Chem. Soc.1984, 106, 7974-7976.(b)
Chapman, O. L.; Tsou, U.-P. E.; Johnson, J. W. J. Am. Chem. Soc.1987, 109,
553-559.
3. (a)Ronald Breslow. "Mechanism of Thiamine Action: Participation of a
Thiazolium Zwitterion". Chemistry and Industry1957, 26, 893.(b) Ronald
Breslow. "Rapid Deuterium Exchange in Thiazolium Salts". J. Am. Chem.
Soc.1957, 79,1762–1763
4. Arduengo III, A.J.; Rasika Dias, H. V.; Harlow, R. L.; Kline, M. J. Am. Chem.
Soc., 1992, 114, 5530–5534
5. Mayor, C.; Wentrup, C. J. Am. Chem. Soc.1975, 97, 7467
6. Platz, M. S.; Likhotvorik, I.; Wang, J. L. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121 (12),
2883–2890
7. Joines, R. C.; Turner, A. B.; Jones, W. M. J. Am. Chem. Soc., 1969,91, 7754
8. Paul Schissel, M. E. Kent, David J. McAdoo, Eddie Hedaya, E.; Schissel, P.;
Kent, M. E.; McAdoo, D. J. J. Am. Chem. Soc.1970, 92, 2147-2179
9. Crow, W. D.; Khan, A. M.; Paddon-Row, M. N.; Sutherland, D. S. Aust. J.
Chem.1975, 28, 1763
10. Hoffman, R. V.; Shechter, H. J. Am. Chem. Soc.1971, 93, 3940-3941
11. Spangler, R. J.; Kim, J. H. Tetrahedron Lett.1972, 13, 1249-1251
12. Wentrup, C.; Muller, P. Tetrahedron Lett.1973, 2915-1916
13. Tseng, P. W.; Yet, S. W.; Chou, C. H. J. Org. Chem.2008, 73, 3481-3485.
14. Tseng, P. W.; Kung, C. Y.; Chen, H. Y., Chou, C. H. J. Org. Chem.2011, 76,
8440-8446
66
15. . (a)曾本文，國立中山大學化學研究所之博士論文，1994 年6 月。(b)林姵君，
國立中山大學化學研究所之碩士論文，2011 年7 月。
16. Stefan, K.; Sebastian, S.P.; Andreas, P Angewandte Chemie, 2006, 118, 5318 -
5321