本篇主要是以雙二茂鐵為橋接基利用乙炔基直接與末端釕金屬中心錯合物形成鍵結，而利用具有氧化還原活性的雙二茂鐵當橋接基相對於一般有機乙炔機共軛基團為橋接基，在電化學氧化還原反應時電子在傳遞過程中energy gap相對較小使電子更容易由一末端金屬中心傳遞到另一末端金屬中心。藉由改變末端金屬中心的配位基為1,2-Bis(diethylphosphino)ethane與1,2-Bis(dimethylphosphino)ethane由於配位基電子雲密度特性在進行電化學反應時可控制氧化還原反應中間體氧化物的穩定性，進而調控分子導線電子的非定域化。又藉由鍵結到末端釕金屬中心的乙炔基C≡C stretching紅外線光譜數據大小可判斷出兩末端釕金屬中心電子偶合作用力強弱。

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目錄
目錄.......................................................................i
圖目錄..................................................................iii
表目錄...................................................................v
附錄.......................................................................vi

第一章 序論
1-1 前言...............................................................1
1-2 分子導線的發展...........................................2
1-3 分子導線的設計概念...................................5
1-4 本實驗室之研究..........................................20
1-5 研究目的......................................................27

第二章 實驗部分
2-1 藥品部分......................................................29
2-2 儀器與物性測量方法..................................32
2-3 合成部份......................................................35
2-4-1 化合物49的合成.....................................38
2-4-2 化合物50的合成.....................................38
2-4-3 化合物52的合成.....................................39
2-4-4 化合物53的合成.....................................40
2-4-5 化合物54的合成.....................................41
2-4-6 化合物55的合成.....................................41
2-4-7 化合物56的合成.....................................42
2-4-8 化合物57的合成.....................................43
2-4-9 化合物58的合成.....................................44

第三章 結果與討論
3-1 合成方法之探討..........................................47
3-2 化合物的NMR鑑定.....................................49
3-3 化合物的質譜圖鑑定及元素分析..............58
3-4 電化學結果分析..........................................62
3-5 紫外-可見光譜(UV-Vis)探討......................73
3-6 紅外線光譜(IR)探討....................................75

第四章 結論.........................................................84

第五章 參考文獻.................................................85


圖目錄

圖一、常見有機不飽和共軛基團連接的氧化還原金屬中心........4
圖二、含乙炔機雙釕金屬錯合物以有機共軛基團為連接單元時與以二
茂鐵分子當連接單元電子交互作用能階示意圖............21
圖三、反應機構圖..........................................48
圖四、化合物57的DEPT圖.................................51
圖五、化合物57 13C-NMR與DEPT的比較圖...................52
圖六、化合物57的2D-HMQC................................53
圖七、化合物57的2D-HMQC部分區域放大圖..................54
圖八、化合物58的2D-HMQC................................56
圖九、化合物57主峰M+局部放大圖及電腦理論計算的ESI-MS圖59
圖十、化合物58母峰M+局部放大圖及電腦理論計算的ESI-MS圖60
圖十一、化合物57的CV與DPV圖............................63
圖十二、化合物CpRu(depe)Cl和CpRu(depe)-C≡CH的CV與DPV圖
.................................................64
圖十三、化合物59與化合物58的DPV圖....................71
圖十四、化合物57的CV與DPV圖..........................72
圖十五、化合物57和58的UV-Vis吸收光譜圖.................74
圖十六、化合物57的IR光譜圖.............................76
圖十七、化合物58的IR光譜圖.............................77
圖十八、電子傳遞軌域重疊機構圖............................78
圖十九、[(η5-C5H5)(P P)MII-C≡C-(fc)n-C≡C-MII(P P)(η5-C5H5)]電化學行
為的極端結構.....................................81
圖二十、化合物59的IR光譜圖...............................83


表目錄

表一、化合物4~15的電化學數據..............................6
表二、化合物26~32分子結構圖..............................13
表三、化合物26~32的電化學數據............................14
表四、化合物33~38的電化學數據............................17
表五、化合物34、61、62、51、52、63的電化學數據................23
表六、化合物CpRu(depe)Cl和CpRu(depe)-C≡CH的電化學數據...65
表七、化合物57、34、61、62、51、52、63的電化學數據..........67
表八、化合物57、34、61電化學、IR和13C-NMR資訊..............80


附錄

附錄一、化合物55之1H-NMR光譜圖..........................89
附錄二、化合物55之13C-NMR光譜圖.........................90
附錄三、化合物55之31P NMR光譜圖.........................91
附錄四、化合物55之DEPT光譜圖............................92
附錄五、化合物55之1H-1H NMR COSY光譜圖.................93
附錄六、化合物55之1H-13C NMR HMQC光譜圖................94
附錄七、化合物55之1H-13C NMR HMBC光譜..................95
附錄八、化合物57之1H-NMR光譜圖.........................96
附錄九、化合物57之13C-NMR光譜圖.........................97
附錄十、化合物57之31P NMR光譜圖.........................98
附錄十一、化合物57之DEPT光譜圖.........................99
附錄十二、化合物57之1H-1H NMR COSY光譜................100
附錄十三、化合物57之1H-13C NMR HMQC光譜圖.............101
附錄十四、化合物57之1H-13C NMR HMBC光.................102
附錄十五、化合物58之1H-NMR光譜圖.......................103
附錄十六、化合物58之13C-NMR光譜圖......................104
附錄十七、化合物58之31P NMR光譜圖......................105
附錄十八、化合物58之DEPT光譜圖........................106
附錄十九、化合物58之1H-1H NMR COSY光譜................107
附錄二十、化合物58之1H-13C NMR HMQC光譜圖.............108
附錄二十一、化合物58之1H-13C NMR HMBC光...............109
附錄二十二、化合物58之1H-NMR光譜圖.....................110
附錄二十三、化合物58之13C-NMR光譜圖....................111
附錄二十四、化合物58之31P NMR光譜圖.....................112
附錄二十五、化合物58之1H-1H NMR COSY光譜..............113
附錄二十六、化合物58之1H-13C NMR HMQC光譜圖...........114
附錄二十七、化合物58之1H-13C NMR HMBC光...............115
附錄二十八、化合物57之ESI-MASS質譜圖...................116
附錄二十九、化合物57之ESI-MASS區域放大質譜圖...........117
附錄三十、化合物58之ESI-MASS質譜.....................118
附錄三十一、化合物58之ESI-MASS區域放大質譜圖...........119
附錄三十二、化合物59之ESI-MASS質譜.....................120

1. Aviram, A ; Ratner, M. A. Chem. Phys. Lett., 1974, 29, 277.
2. (a) Reed, M. A.; Tour, J. M. Sci. Am. 2000, 282, 86. (b) Gimzewski, J. K.;Joachim, C. Science 1999, 283, 1683. (c) Goldhaber-Gordon, D.; Montemerlo, M. S.; Love, J. C.; Opiteck, G. J.; Ellenbogen, J. C. IEEE 1997, 85, 521.
3. Adleman, L. M. Sci. Am. 1998, 279, 54.
4. Tour, J. M. Acc. Chem. Res. 2000, 33, 791.
5. Brun, A. M.: Harriman, A. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 3656.
6. Kim, B.; Beebe, J. M.; Olivier, C.; Rigaut, S.; Touchard, D.; Kushmerick, J. G.; Zhu, X.-Y.; Frisbie, C. D. J. Phys. Chem. C 2007, 111, 7521.
7. Colbert, M. C. B.; Lewis, J.; Long, N.; Raithby, P. R.; Younus, M.; White, A. J. P.; Williams, D. J.; Payne, N. N.; Yellowlees, L.; Beljonne, D.; Chawdhyry, N.; Friend, R. H. Organometallics 1998, 17, 3034.
8. Lavastra, O.; Plass, J.; Bachmann, P.; Guesmi, S.; Moinet, C.; Dixneuf,
P. H. Organometallics 1997, 16, 184.
9. Jones, N. D.; Wolf, M. O. Organometallics 1997, 16, 1352.
10. Colbert, M. C. B.; Hodgson, D.; Lewis, J.; Raithby, P. R. Polyhedron
1995, 19, 2759.
11. Guillemot, M.; Toupet, L.; Lapinte, C. Organometallics 1998, 17,
1928.
12. (a) Bruce, M. I.; Ellis, B. G.; Gaudio, M.; Lapinte, C.; Melino, G.;
Paul, F.; Skelton, B. W.; Smith, M. E.; Toupet, L.; White, A. H. J.
Chem. Soc., Dalton Trans. 2004, 1601. (b) Bruce, M. I.; Costuas,K.;
Ellis, B. G.; Halet, J.-F.; Low, P. J.; Moubaraki, B.; Murray, K. S.;
Ouddal, N.; Perkins, G. J.; Skelton, B. W.; White, A. H.
Organometallics 2007, 26, 3735.
13. (a) Bruce, M. I.; Kelly, B. D.; Skelton, B. W.; White, A. H. J.
Organomet. Chem. 2000, 604, 150. (b) Antonova, A. B.; Bruce, M. I.;
Ellis, B. G.; Gaudio, M.; Humphrey, P. A.; Jevric, M.; Melino, G.;
Nicholson, B. K.; Perkins, G. J.; Skelton, B. W.; Stapleton, B.; White,
A. H.; Zaitseva, N. N. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 2004, 960.
14. Bruce, M. I.; Low, P. J.; Hartl, F.; Humphrey, P. A.; Montigny, F.;
Jevric, M.; Lapinte, C.; Perkins, G.; Roberts, R. L.; Skelton, B. W.;
White, A. H. Organometallics 2005, 24, 5241.
15. Dong, T.-Y.; Chen, K.; Lin, M.-C.; Lee, L.-S. Organometallics 2005,
24, 4198.
16. (a) Dong, T.-Y.; Chang, S.-W.; Lin, S.-F.;Lin, M.-C.; Wen, Y.-S.; Lee,
L.-S. Organometallics 2006, 25, 2018. (b) Dong, T.-Y.; Lin, M.-C.;
Chang, S.-W.; Ho, C.-C.; Lin, S.-F.; Lee, L.-S. J. Organomet.Chem.
2007, 692, 2324.
17. Kover, R. F.; Rausch, M. D.; Rosenberg, H. Organomet. Chem.Synth. 1970/1971, 1, 173.
18. Hore, L.; McAdam, C. J.; Kerr, J. L.; Duffy, N. W.; Robinson, B.H.; Simpson, J. Organometallics 2000, 19, 5039.
19. (a) Colbert, M. C. B.; Hodgson, D.; Lewis, J.; Raithby, P. R.;Long,N. J. Polyhedron 1995, 14, 2759. (b) Long, N. J.; Martin, A. J.; Vilar, R.;White, A. J. P.; Williams, D. J.; Younus, M. Organometallics 1999, 18,4261.
20. T.-Y. Dong, S. W. Chang, S. F. Lin, M. C. Lin, Y. S. Wen, L. Lee, Organometallics 2006, 25, 2018.
21. Bruce, M. I.; Windsor, N. J. Aust. J. Chem. 1977, 30, 1607.
22. Szczepura, L. F.; Takeuchi, K. J. Inorg. Chem. 1990, 29, 1772.
23. Bruce, M. I.; Hall, B. C.; Kelly, B. D.; Low, P. J.; Skelton, B. W.;
White, A. H. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1999, 3719.
24. Sohn, Y. S.; Hendrickson, D. N.; Gray, H. B. J. Am. Chem. Soc. 1971,
93, 3603.
25. 林書帆博士論文，國立中山大學化學研究所 2007
26. Sato, M.; Shintate, H.; Kawata, Y.; Sekino, M. Organometallics 1994, 13, 1956.
27. Dembinski, R.; Bartik, T.; Bartik, B.; Jaeger, M.; Gladysz, J. A. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 810.
28. Bttcon, C.; Whiteley, M. W. J. Organomet. Chem. 1987, 385.