Responsive image
博碩士論文 etd-0731103-142417 詳細資訊
Title page for etd-0731103-142417
論文名稱
Title
2-(二苯膦)苯甲醛鉻族金屬化合物之合成與反應性
Synthesis and Reactivities of Chromium Group Complexes containing 2-(Diphenylphosphino)benzaldehyde Ligand
系所名稱
Department
畢業學年期
Year, semester
語文別
Language
學位類別
Degree
頁數
Number of pages
123
研究生
Author
指導教授
Advisor
召集委員
Convenor
口試委員
Advisory Committee
口試日期
Date of Exam
2003-07-21
繳交日期
Date of Submission
2003-07-31
關鍵字
Keywords
螯合效應、取代、鎢、鄰-(二苯膦)苯甲醛、偶合、鉬
Tungsten, Chelate effect, Coupling, Molybdenium, ortho-(Diphenylphosphino)benzaldehyde, Substitution
統計
Statistics
本論文已被瀏覽 5659 次,被下載 1893
The thesis/dissertation has been browsed 5659 times, has been downloaded 1893 times.
中文摘要
本篇論文主要是探討含有鄰-(二苯膦)苯甲醛(PCHO)(24)的鉻族金屬錯合物的合成與反應性。原先的目的是為了合成螺旋狀化合物的單體,然而結果並不如預期,反而卻得到了PCHO(24)利用螯合效應取代羰基的錯合物。將PCHO(24)與M(CO)3(Me3tach)(M=Mo(26),W(27))進行取代反應得到了兩分子的 (PCHO) (24)同時以 3形式鍵結到金屬上的M(CO)2( 3-PCHO)2(M=W(28),Mo(30)) 。另外,也分離出化合物28的前驅物W(CO)3( 3-PCHO)( 1-PCHO) (29) ,化合物29則是兩分子的(PCHO)(24)分別以 3及 1形式鍵結到金屬上。推測形成化合物28及化合物30的反應機構是化合物29上以 1形式鍵結到金屬上的PCHO經由螯合效應取代金屬上的一個羰基而得到。再將化合物 28與PCHO(24)在苯溶液中加熱迴流,可以得到原本金屬上的 PCHO與加入的PC-HO藉由醛基上的碳偶合形成雙酮形式的配位基接到金屬上的W(CO)-( 3-PCHO)(Ph2PC6H4CH(O-)-CH(O-)C6H4)PPh2(31)。
Abstract
none
目次 Table of Contents
第壹章 緒論……………………………………………………………1
1.1 前言……………………………………………………….1
1.2 螺旋狀化合物…………………………………………………….5
1.2.1單螺旋化合物……………………………………………………5
1.2.2雙螺旋化合物……………………………………………………9
1.2.3三螺旋化合物……………………………………………………10
1.2.4環狀螺旋化合物……………………………………………11
1.3 PNN (12)之有機金屬化合物…………………………………13
1.4配位基(PCHO) (24)……………………………………………….15
第貳章 結果與討論….………………………………………….....18
2.1M(CO)3(Me3tach)(M=Cr(25),Mo(26),W(27))的合成………………………………………………..…...............18
2.2W(CO)2( 3-PCHO)2(28)的合成及鑑定……….……........20
2.3W(CO)3( 3-PCHO)( 1-PCHO)(29)的合成及鑑定.…........30
2.4Mo(CO)2( 3-PCHO )2 (30)的合成及鑑定….……….......42
2.5化合物(28)在苯中與過量的PCHO (24)反應…............49
2.6化合物(29)在苯中與2-(2氨基乙基)吡啶(33)反應…………………………………………………………...........62
2.7化合物(27)與過量的PCHO (24)反應………..……...........64
2.8 PCHO (24)的金屬錯合物……..……………………..........67
2.9化合物的分子結構…………………………………............73
2.9.1 W(CO)2( 3-PCHO)2化合物(28)……………..……......73
2.9.2 W(CO)3( 3-PCHO)( 1-PCHO)化合物(29)……..........74
2.9.3化合物(31)………………………………………….......75
2.10 結論…………………………………………………..........79
第參章 實驗部分…..……………………………………………....80
3.1 使用儀器…….…………………………………………….....80
3.2 一般方法……………………………………………...........82
3.3 M(CO)3(Me3tach)(M=Cr(25),Mo(26),W(27))的合成……………………………………………………...............84
3.4 W(CO)2( 3-PCHO)2 (28)的合成………………………........85
3.5 W(CO)3( 3-PCHO)( 1-PCHO) (29)的合成……………........86
3.6 Mo(CO)2( 3-PCHO )2 (30)的合成…………………..........88
3.7化合物(28)在苯中與過量的PCHO (24)反應………...........89
3.8化合物(29)在苯中與2-(2氨基乙基)吡啶反應…...........90
3.9化合物(27)與過量的PCHO (24)反應………………...........91
3.10化合物(31)在苯中的熱烈反應……………..……….........92
3.11化合物(28)在苯中與2-(2氨基乙基)吡啶反應…..........93
3.12化合物(29)在苯中與乙二胺反應………………..….........94
3.13參考文獻……………………………………………...........95
附錄 化合物的晶體參數,鍵長(Å)及鍵角(。)
參考文獻 References
3.13參考文獻
1. Constable, E. C. Tetrahedron 1992, 48, 10013.
2. Saenger, W. Principles of Nucleic Acid Structure, Springer, Heidelberg, 1979.
3. Hamilton, A.; Linton, D. B. Chem. Rev. 1997, 97, 1669.
4. Piguet, C. ; Bernardinelli, G. Chem. Rev. 1997, 97, 2005.
5. Stang, P. J.; Olenyuk, B. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1998, 1707.
6. Martell, A. E.; Calvin, M. Chemistry of the metal chelate compounds, Prentice-Hall, New York, 1952.
7. Constable, E. C.; Elder, S. M.; Healy, J. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1990, 1669.
8. Tang, W.; Fu, Y. Chem. Commun., 1996, 1549.
9. Che, C. M.; Ho, P. K.; Cheung, K. K. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1996, 1411.
10. (a) Wrighton, M.; Morse, D. L. J. Am. Chem. Soc. 1974, 96, 998.
(b) Wrighton, M. Chem. Rev. 1974, 74, 4801.
11. (a) Caspar, J. V.; Meyer, T. J. J. Phys. Chem. 1983, 87, 952.
(b) Sacksteder, L. A.; Lee, M.; Demas, J. N.; Degraff, B. A.
J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 8230.
12. Constable, E. C.; Ramón, M. M. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1995, 3253.
13. Lehn, J. M.; Fisher, J. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1993, 32, 703.
14. (a) Sasse, W. H. F.; Whittle, C. P. J. Chem. Soc. 1961, 1347.
(b) Badger, G. M.; Sasse, W. H. F. J. Chem. Soc. 1956, 616.
15. Ebmeyer, F.; Vögtle, F. Chem. Ber. 1989, 122, 1725.
16. (a) Lehn, J. M.; Hasenknopf, B. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1996, 35, 1838.
(b) Lehn, J. M.; Hasenknopf, B.; Boumediene, N. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 10956.
17. 方仁傑, 國立中山大學碩士論文, 1999.
18. 楊景超, 國立中山大學碩士論文, 1999.
19. (a)Grim, S. O.; Wheatland, D. A. Inorg. Chem. 1969, 8, 1716.
(b)Michael, D.; Mingos, P. J. Organomet. Chem. 1979,179, C29.
(c)Andrews, G. T.; Colquhoun, I. J.; McFarlan, W. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1984, 615.
20. (a)Cotton, F. A. Inorg. Chem. 1964, 3, 702.
(b)Cotton, F. A.; Wilkinson, G. W. Advanced Inorganic Chemistrty, 5th ed., Wiley, New York ,1998,p.1038
21. J.E. Hoots, T.B. Rauchfuss and D.A. Wrobleski, Inorg. Synth. 1982, 21,175
22. Rauchfuss, T. B. J. Organomet. Chem. 1978,162, C19.
23.(a) Tate, D. P.; Knipple, W. R.; Augl, J. M. Inorg. Chem. 1962, 2, 433.
(b) Dobson, G. R.; Sayed, M. F. A. E.;Stolz, I. W.; Shine, R. K. Inorg. Chem. 1962, 2, 526.
24.(a) Nicole, L. A., Murray, V. B.; Michael, R. N.; Brian W. S.; Allan, H. W. J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1998, 1145.
(b) Murray V. Baker, Michael R. North. J. Organomet. Chem. 1998, 229,225.
25.Daniel, R.; Gerard, P. Inorg. Chem. 1995, 34,6341.
26.(a)Jenkins, J. M.; Moss, J. R.; Shaw, B. L. J. Chem. Soc.(A) 1969,2796.
(b)Darensbourg, D. J.; Zalewski, D. J.; Plepys, C.; Campana, C. Inorg. Chem. 1987, 26, 3723.
27.Fiorenzo, R.; Giuliano, B.; Ulderico, M.; Franceso, T.; Alessandron, D.;Marino, N. Inorg. Chem. 1990, 29, 2179.
28.(a)George, D. V.; J. A. Gladysz J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 5608.
(b)Edith, F. L.; Thomas, B. R. Organometallics. 1982, 1, 506.
(c)Jae, J. K.; Woohwan, L.; Paul, G. W.; William, M. R. J. Organomet. Chem. 1985, 284, 409.
(d)Claudio, B.; Andrea, M.; Maurizio, P.; Jose, A. R.; Alberto, V.; Francesco, V.; Fabrizio, Z. Organometallics. 1989, 8, 337.
29.(a)Rachad, E. M.; Maria, A. G.; Ricardo, H.; Lourdes I.; Elena, P.; M.R. Torres Organometallics. 2000, 19, 5310.
(b) Rachad, E. M.; María, A. G.; Ricardo, H.; Lourdes I. J. Organomet. Chem. 2002, 648, 149.

30.(a)Cario, A. G.; Stefano, M.; Simonetta, M.; Annabella, O. J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1998, 1833.
(b)Chris, J.; Michael, I. B.; Olaf, K.; Briant, W. S.;Allan, H.W.
J. Organomet. Chem. 1993, 445, C6.
(c)Hebert, S.; Holger, H.; Vadde, R.; Yacoub, B.; Jochanan, B. J. Organomet. Chem. 1994, 469, 213.
(d)Eric, W. A.; Andrew, M. B.; Scott, L. I.; Joyce M. W. Inorg. Chim. Acta. 1995, 234, 163.
(e)Hans-Friedrich, K.; Ute, L.; Mathias, L.; Alexandra, B. Organometallics. 1998, 17, 4196
(f)Xiaoyuan, C.; Frank, J. F.; John W. B.; Jon, Z. Inorg. Chim. Acta. 2001, 315, 147.
31.Christian, P. L.; Maurice, B.; Peter, S. W. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1999, 38, 552.
32. Kitagawa, S.; Miyasaka, M.; Chang, H. Inorg. Chem. 2001, 40, 146.
33. Pierpont, C. G.; Lange, C. W.; Conklin, B. J. Inorg. Chem. 1994, 33, 1276.

34. Pierpont, C. G.; Jung, O.; Jo, D.H.; Lee Y.; Sohn, Y. S.; Conklin, B. J. Inorg. Chem. 1998, 37, 5875.
電子全文 Fulltext
本電子全文僅授權使用者為學術研究之目的,進行個人非營利性質之檢索、閱讀、列印。請遵守中華民國著作權法之相關規定,切勿任意重製、散佈、改作、轉貼、播送,以免觸法。
論文使用權限 Thesis access permission:校內校外完全公開 unrestricted
開放時間 Available:
校內 Campus: 已公開 available
校外 Off-campus: 已公開 available


紙本論文 Printed copies
紙本論文的公開資訊在102學年度以後相對較為完整。如果需要查詢101學年度以前的紙本論文公開資訊,請聯繫圖資處紙本論文服務櫃台。如有不便之處敬請見諒。
開放時間 available 已公開 available

QR Code