本篇論文總共分為四章。其中第一章為前言，主要闡述金屬莘的催化作用以及不同形式的膦基與過渡金屬的配位模式。本論文第二章則是鉻族金屬(五苯茂基)三明治化合物之合成，化合物1，2，1+I3-和2+I3-的磁化率以超導量子干涉磁量儀(SQUID)偵測推論出化合物1和2的基態應為3E2g；1+和2+則具有的 (4A2g)的基態，與文獻中類似化合物的結果具一致性。第三章為膦-亞胺-吡啶多重配位基與鐵族金屬羰基錯合物的合成。PNN配位基與含羰基的金屬簇反應時，較激烈的反應條件導致PNN配位基先自行分解而無法維持原來的結構。化合物Cu(PNN)2+PF6-(11) 可再進一步與其他金屬化合物作用，或許可生成橋接在異核金屬的產物。第四章為雙二苯基膦乙炔與過渡金屬化合物的合成。以雙二苯基膦乙炔(dppa)作為配位基，與W(NMe3)( PhC≣CPh)3作用，生成W(dppa)(PhC≣CPh)3(12)。另外雙二苯基膦乙炔(dppa)與Cu(MeCN)4+PF6-反應，得到Cu2(dppa)3(CH3CN)22+(PF6-)2(17)，可視作夾角為180°的棒狀(rodlike)次單元，具有形成一系列自我組裝的金屬化合物的潛力。

none

第一章 前 言 1
參考資料 10
第二章　鉻族金屬(五苯茂基)三明治化合物之合成
2.1簡介 14
2.2結果與討論 17
2.3 實驗部分 42
2.4 參考資料 52
第三章 膦-亞胺-吡啶多重配位基與鐵族金屬羰基錯合物的合成
3.1簡介 55
3.2結果與討論 62
3.3 實驗部分 81
3.4 參考資料 89
第四章 雙二苯基膦乙炔與過渡金屬化合物的合成
4.1簡介 92
4.2 結果與討論 102
4.3 實驗部分 145
4.4 參考資料 154

附錄一：化合物1+Tf2的晶體參數，鍵長(Å)及鍵角(deg.) A-1
附錄二：化合物12的晶體參數，鍵長(Å)及鍵角(deg.) A-6
附錄三：化合物14的晶體參數，鍵長(Å)及鍵角(deg.) A-9
附錄四：化合物17的晶體參數，鍵長(Å)及鍵角(deg.) A-13
圖目錄
頁數
圖1.1 含PNN配位基與金屬鍵結的一些例子 4
圖2.1 化合物2+I3-的分子結構圖 21
圖2.2 化合物1+2Tf2的分子結構圖 25
圖2.3 化合物1+2Tf2的晶格堆積圖 26
圖2.4 1+BF4的電化學圖 29
圖2.5 1+2 Tf2的電化學圖 29
圖2.6 ferrocene的分子軌域圖 32
圖2.7(a) 化合物1, 2 1/χ對T作圖 33
圖2.7(b) 化合物1+I3-和2+I3- 1/χ對T作圖 34
圖2.8(a) 化合物1，2 μeff對T作圖 35
圖2.8(b) 化合物1+I3-和2+I3- μeff對T作圖 36
圖2.9(a) 化合物1的EPR光譜 38
圖2.9(b) 化合物2的EPR光譜 38
圖2.10(a) 化合物1+I3-的EPR光譜 39
圖2.10(b) 化合物2+I3-的EPR光譜 39
圖3.1 (PNN)Pd(C(O)CH3)(Cl)之X-ray單晶結構繞射圖 59
圖3.2 [Cu2(μ-Ph2Pbipy)2(MeCN)2]2+(PF6-)2之X-ray單晶結構繞圖 65
圖3.3 PN形式配位基形成之異核金屬化合物的例子 67
圖3.4 Ru(CO)2Cl2(PNN)2與Cu(MeCN)4ClO4反應 68
圖3.5 Os3(CO)8(PNN)(PPh2) (7) 之1H NMR光譜 71
圖3.6 Os3(CO)8(PNN)(PPh2) (7)之 31P NMR光譜 72
圖3.7 Ru2(CO)5(PNN)(PPh2)(8)之 1H NMR光譜 73
圖3.8 Ru2(CO)5(PNN)(PPh2)(8)之31P NMR光譜 74
圖3.9 Ru2(CO)5(PNN)2(9) 之31P NMR光譜 76
圖3.10 Cu(PNN)2+PF6-(11) 之質譜(ESI)圖 77
圖3.11 Cu(PNN)2+PF6-(11) 之質譜(FAB)圖 77
圖3.12 Cu(PNN)2+PF6-(11)之 1H NMR光譜 78
圖3.13 Cu(PNN)2+PF6-(11)之 31P NMR光譜 79
圖4.1 化合物4.5之X-ray結晶繞射圖 98
圖4.2 W(dppa)(PhC≣CPh)3 (12)之1H NMR光譜 108
圖4.3 W(dppa)(PhC≣CPh)3(12) 之31P NMR光譜 108
圖4.4 W(CO)5 [W(dppa)(PhC≣CPh)3] (13)之31P NMR光譜 109
圖4.5 W(CO)4(MeCN)[W(dppa)(PhC≣CPh)3](14)之31P NMR光譜 109
圖4.6 Ru3(CO)9[W(dppa)(PhC≣CPh)3]3(16)之31P NMR光譜 111
圖4.7 化合物W(dppa)(PhC≣CPh)3 (12)的ORTEP圖 113
圖4.8 化合物W(CO)4(MeCN)[W(dppa)(PhC≣CPh)3] (14) ORTEP圖 114
圖4.9 Os3(CO)10(PR3)2可能的異構物 116
圖4.10 Os3(CO)10(PR3)2的異構物中形式A和形式B的轉換 116
圖4.11 Os3(CO)10[W(dppa)(PhC≣CPh)3]2 (16)的31P{1H}變溫NMR 118
圖4.12 Os3(CO)10[W(dppa)(PhC≣CPh)3]2 (16)的31P{1H}變溫NMR 119
圖4.13 Os3(CO)10[W(dppa)(PhC≣CPh)3]2 (16)可能的最低能量結構 120
圖4.14 Ag2L3在溶液中的配位行為(L=dppf, dppa) 122
圖4.15(a) [Ag{ 1,1-(4-dipyridinethio)ferrocene}( PF6)]n之單晶結構圖 122
圖4.15(b) [Cu{ 1,1′-(4-dipyridinethio)ferrocene}( PF6)]n之單晶結構圖 126
圖4.16 化合物Cu2(dppa)3(CH3CN)22+(PF6-)2(17)之 1H NMR光譜 129
圖4.17 化合物Cu2(dppa)3(CH3CN)22+(PF6-)2(17)之31P NMR光譜 130
圖4.18 化合物Cu2(dppa)3(P(OMe)3)22+(PF6-)2(18)之1H NMR光譜 131
圖4.19 化合物Cu2(dppa)3(P(OMe)3)22+(PF6-)2(18)之 31P NMR光譜 132
圖4.20 化合物Cu2(dppa)2(dppf)22+(PF6-)2 (19)的質譜(ESI)圖 134
圖4.21 化合物Cu2(dppa)2(dppf)22+(PF6-)2(19)之1H NMR光譜 135
圖4.22 化合物Cu2(dppa)2(dppf)22+(PF6-)2(19)之31P NMR光譜 136
圖4.23 化合物(Cu2(dppa)3(BPY)2+)n(PF6-)2n(20)之1H NMR光譜 138

圖4.24 化合物(Cu2(dppa)3(BPY)2+)n(PF6-)2n(20)之31P NMR光譜 139
圖4.25 化合物Cu2(dppa)(CH3CN)22+(PF6-)2(17)的ORTEP圖 143

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第二章

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30.何奇璘，國立中山大學化學研究所碩士論文，民國八十五年。

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