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論文名稱 Title |
三(膦-亞胺)胺多重配位基{(o-PPh2C6H4)CH=NCH2CH2}3N的合成及與鉻族金屬羰基化合物的配位反應 Syntheses and Complexation of {(o-PPh2C6H4)CH=NCH2CH2}3N with Chromium Group Metal Carbonyls |
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系所名稱 Department |
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畢業學年期 Year, semester |
語文別 Language |
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學位類別 Degree |
頁數 Number of pages |
112 |
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研究生 Author |
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指導教授 Advisor |
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召集委員 Convenor |
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口試委員 Advisory Committee |
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口試日期 Date of Exam |
2004-07-13 |
繳交日期 Date of Submission |
2004-08-04 |
關鍵字 Keywords |
螯合效應、鎢、三(膦-亞胺)胺、鄰-(二苯膦)苯甲醛、配位、多重配位基 Tungsten, Substitution, tris-[o-(diphenylphosphino)benzylidene-aminoethyl]amine, ortho-(Diphenylphosphino)benzaldehyde, Chelate effect, Polydentate ligand |
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統計 Statistics |
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中文摘要 |
本篇論文主要是探討三(膦-亞胺)胺[(P-N)3N](13)多重配位基與鉻族金屬羰基化合物的配位反應。我們以tris-(2-aminoethyl)amine與o-(diphenylpho sphino)benzaldehyde(8)進行縮合反應合成了第一個三(膦-亞胺)胺七芽配位基 ,進一步與W(CO)4(NCMe)2反應,配位基上的每一對P-N會以bidentate的方式配位到金屬鎢上,形成三核(trinuclear)的金屬化合物。除此之外,我們也合成了(P-N)3N -[W(CO)3(NCMe)]3來與C60、Fe2[(η5-C5H5)2(μ-CO)2(CO)(κ1-dppa)]、及再與一當量的三(膦-亞胺)胺反應,可以得到許多結構特殊的超分子化合物。 |
Abstract |
none |
目次 Table of Contents |
目錄 頁數 第一章 緒論 1.1前言.................................................................................1 1.2含P,N多重配位基錯合物應用在催化方面應用的 例子...............................................3 1.3 P-N多重配位基之雙核金屬化合物..................5 1.4 P-N多重配位基之多核金屬化合物..................7 1.5配位基PCHO.....................................12 第二章 結果與討論 2.1配位基PCHO(8)的製備.............................15 2.2 配位基{(o-PPh2C6H4)CH=NCH2CH2}3N (12)的製備....23 2.3 (P-N)3N-[W(CO)4]3 (13)的合成與鑑定.............30 2.4 W(CO)3(NCMe)3(14)的成..........................38 2.5 (P-N)3N-[W(CO)3(NCMe)]3(15)的合成..............40 2.6 (P-N)3N-[W(CO)3(NCMe)]3(15)與碳六十反應........45 2.6.1 (P-N)3N-[W(CO)3(NCMe)]3(15)與三當量的碳六十 反應...............................................47 2.6.2 (P-N)3N-[W(CO)3(NCMe)]3(15)與一當量的碳六十 反應...............................................56 2.7 (P-N)3N-[W(CO)3(NCMe)]3(15)與Fe2(η5-C5H5)2(μ-CO)2 (CO)(κ1-dppa)的反應........................60 2.7.1 [Fe2(η5-C5H5)2(CO)3(NCMe)](20)的合成與鑑定...61 2.7.2 [(η5-C5H5)2Fe2(CO)3(κ1-dppa)](21)的合成......61 2.7.3 (P-N)3N-[W(CO)3(Cp2Fe2(CO)3-dppa)]3 (22)的合成 ...................................................66 2.8 (P-N)3N-[W(CO)3(NCMe)]3(15)在二氯甲烷中與一當量的(P-N)3N(12)配位基反應----化合物(23)的合成................69 2.9 結論..........................................74 第三章 實驗部分 3.1使用儀器.........................................75 3.2一般方法:試藥來源及前處理........................77 3.3 PCHO的合成....................................79 3.4 {(o-PPh2C6H4)CH=NCH2CH2}3N(12)的合成..........83 3.5 W(CO)4(NCMe)2的合成...........................84 3.6 (P-N)3N-[W(CO)4]3(13)的合成...................85 3.7 W(CO)3(Me3tach)的合成...........................86 3.8 W(CO)3(NCMe)3(14)的合成.......................86 3.9 (P-N)3N-[W(CO)3(NCMe)]3(15)的合成.............87 3.10 (P-N)3N-[W(CO)3(η2-C60)]3(18)的合成..........88 3.11 (P-N)3N-[W(CO)3]3-(μ3-η2,η2,η2-C60)(19)的合成.89 3.12 (η5-C5H5)2Fe2(CO)3(NCMe)(20)的合成............89 3.13 [(η5-C5H5)2Fe2(CO)3(κ1-dppa)](21)的合成.........90 3.14 (P-N)3N-[W(CO)3(Cp2Fe2(CO)3-dppa)]3(22)的合成….91 3.15 (P-N)3N-[W(CO)3(NCMe)]3與1當量(P-N)3N的反應.91 3.16 (P-N)3N-[W(CO)3(NCMe)]3(15)與dppa的反應……..92 3.17參考文獻………………………………………………93 附錄 化合物的晶體參數,鍵長(Å)及鍵角(。) 圖目錄 頁數 圖1.1 含P-N配位子與金屬鍵結的一些例子.................2 圖1.2 PNN(1)配位基的結構式............................4 圖1.3 PNNP(P2N2C2-imine和P2N2C2-amide)配位基..........5 圖1.4 PNNP配位基與C7H8M(CO)4(M=Cr,Mo)反應得到的雙金屬化合物....................................................6 圖1.5 PNNP配位基與PdCl2(PhCN)2反應得到的雙金屬化合物結構....................................................7 圖1.6 PNNP(L3)與PNP(L4)配位基的結構..................10 圖1.7 化合物(6)陽離子[Ag2-(MeCN)2(µ-L1)] X-ray單 晶結構繞射圖.........................................11 圖1.8 化合物(7)陽離子[Ag2-(MeCN)2(µ-L1)] X-ray單晶結構繞射圖...................................................11 圖 1.9 配位基PCHO(8)的分子結構式.....................12 圖1.10 含膦-亞胺配位基之鉬羰基錯合物.................13 圖1.11 PCHO與ethylenediamine縮合得到之PNNP配 位基.................................................13 圖2.1 化合物(9)溶於CDCl3所測得之1H-NMR光譜...........16 圖2.2 化合物(11)溶於CDCl3所測得之1H-NMR光譜..........19 圖2.3 PCHO(8)溶於CDCl3所測得之1H-NMR光譜.............21 圖2.4 PCHO(8)溶於CDCl3所測得之31P-NMR光譜............22 圖2.5 化合物(12)的KBr紅外線光譜圖....................25 圖2.6 配位基(P-N)3N(12)溶於CDCl3所測得之 1H NMR 光 譜...................................................26 圖2.7 配位基(P-N)3N(12)溶於CDCl3所測得之13C NMR 光譜.................................................27 圖2.8 配位基(P-N)3N(12)溶於CDCl3所測得之31P NMR 光譜.................................................28 圖2.9 配位基(P-N)3N(12)之FAB質譜.....................29 圖2.10 (P-N)3N-[W(CO)4]3(13)溶於CH2Cl2所測得之紅外線光譜圖...................................................33 圖2.11 (P-N)3N-[W(CO)4]3(13)溶於CDCl3中所測得之1H NMR光譜...................................................34 圖2.12 (P-N)3N-[W(CO)4]3(13)溶於CDCl3中所測得之31P NMR光譜...................................................35 圖2.13 (P-N)3N-[W(CO)4]3(13)之FAB質譜................36 圖2.14 (P-N)3N-[W(CO)4]3(13)之分子結構圖.............37 圖2.15 化合物(P-N)3N-[W(CO)3(NCMe)]3(15)溶於CH3CN中所測得之紅外線光譜...........................................42 圖2.16 化合物(P-N)3N-[W(CO)3(NCMe)]3(15)之KBr紅外線 光譜.................................................43 圖2.17 化合物(P-N)3N-[W(CO)3(NCMe)]3(15)溶於CH3CN 所測得之31P NMR光譜圖................................44 圖2.18 化合物(P-N)3N-[W(CO)3(η2-C60)]3(18)之KBr紅外線光譜圖...................................................50 圖2.19 化合物(P-N)3N-[W(CO)3(η2-C60)]3(18)溶於CDCl3所 測得之31P-NMR光譜....................................51 圖2.20化合物(P-N)3N-[W(CO)3(η2-C60)]3 (18)溶於d-THF測 得之13C-NMR光譜......................................52 圖2.21 化合物(P-N)3N-[W(CO)3(η2-C60)]3 (18)溶於d-THF測 得之13C-NMR部分放大光譜..............................53 圖2.22 化合物(P-N)3N-[W(CO)3(η2-C60)]3 (18)之31P-NMR固 態NMR光譜............................................54 圖2.23 化合物(P-N)3N-[W(CO)3(η2-C60)]3 (18)之13C-NMR固 態NMR光譜............................................55 圖2.24 化合物(P-N)3N-[W(CO)3]3-(μ3,η2,η2,η2-C60) (19)之KBr 紅外線光譜圖.........................................57 圖2.25 化合物(P-N)3N-[W(CO)3]3-(μ3, η2,η2,η2-C60) (19)在 d-THF測得之13C-NMR光譜........................58 圖2.26 化合物(P-N)3N-[W(CO)3]3-(μ3, η2,η2,η2-C60) (19)在 d-THF測得之13C-NMR放大光譜...........................59 圖2.27 [(η5-C5H5)2Fe2(CO)3(κ1-dppa)](21)溶於C6D6測得之 1H-NMR光譜...........................................63 圖2.28 [(η5-C5H5)2Fe2(CO)3(κ1-dppa)](21)溶於CH2Cl2測得之31P-NMR光譜..........................................64 圖2.29 [(η5-C5H5)2Fe2(CO)3(κ1-dppa)](21)之FAB質譜....65 圖2.30 (P-N)3N-[W(CO)3(Cp2Fe2(CO)3-dppa)]3(22)溶於CH2Cl2之紅外光光譜...........................................68 圖2.31 (P-N)3N-[W(CO)3]3-(P-N)3N (23)溶於CD2Cl2所測得之 1H-NMR光譜圖.........................................71 圖2.32 (P-N)3N-[W(CO)3]3-(P-N)3N (23)溶於CD2Cl2所測得之 降溫31P-NMR光譜圖....................................72 圖2.33 (P-N)3N-[W(CO)3]3-(P-N)3N (23)溶於C6D6所測得之升 溫31P-NMR光譜圖......................................73 |
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