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博碩士論文 etd-0804104-125437 詳細資訊
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論文名稱
Title
三(膦-亞胺)胺多重配位基{(o-PPh2C6H4)CH=NCH2CH2}3N的合成及與鉻族金屬羰基化合物的配位反應
Syntheses and Complexation of {(o-PPh2C6H4)CH=NCH2CH2}3N with Chromium Group Metal Carbonyls
系所名稱
Department
畢業學年期
Year, semester
語文別
Language
學位類別
Degree
頁數
Number of pages
112
研究生
Author
指導教授
Advisor
召集委員
Convenor
口試委員
Advisory Committee
口試日期
Date of Exam
2004-07-13
繳交日期
Date of Submission
2004-08-04
關鍵字
Keywords
螯合效應、鎢、三(膦-亞胺)胺、鄰-(二苯膦)苯甲醛、配位、多重配位基
Tungsten, Substitution, tris-[o-(diphenylphosphino)benzylidene-aminoethyl]amine, ortho-(Diphenylphosphino)benzaldehyde, Chelate effect, Polydentate ligand
統計
Statistics
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中文摘要
本篇論文主要是探討三(膦-亞胺)胺[(P-N)3N](13)多重配位基與鉻族金屬羰基化合物的配位反應。我們以tris-(2-aminoethyl)amine與o-(diphenylpho sphino)benzaldehyde(8)進行縮合反應合成了第一個三(膦-亞胺)胺七芽配位基
,進一步與W(CO)4(NCMe)2反應,配位基上的每一對P-N會以bidentate的方式配位到金屬鎢上,形成三核(trinuclear)的金屬化合物。除此之外,我們也合成了(P-N)3N -[W(CO)3(NCMe)]3來與C60、Fe2[(η5-C5H5)2(μ-CO)2(CO)(κ1-dppa)]、及再與一當量的三(膦-亞胺)胺反應,可以得到許多結構特殊的超分子化合物。
Abstract
none
目次 Table of Contents
目錄
頁數
第一章 緒論
1.1前言.................................................................................1
1.2含P,N多重配位基錯合物應用在催化方面應用的
例子...............................................3
1.3 P-N多重配位基之雙核金屬化合物..................5
1.4 P-N多重配位基之多核金屬化合物..................7
1.5配位基PCHO.....................................12

第二章 結果與討論
2.1配位基PCHO(8)的製備.............................15
2.2 配位基{(o-PPh2C6H4)CH=NCH2CH2}3N (12)的製備....23
2.3 (P-N)3N-[W(CO)4]3 (13)的合成與鑑定.............30
2.4 W(CO)3(NCMe)3(14)的成..........................38
2.5 (P-N)3N-[W(CO)3(NCMe)]3(15)的合成..............40
2.6 (P-N)3N-[W(CO)3(NCMe)]3(15)與碳六十反應........45
2.6.1 (P-N)3N-[W(CO)3(NCMe)]3(15)與三當量的碳六十
反應...............................................47
2.6.2 (P-N)3N-[W(CO)3(NCMe)]3(15)與一當量的碳六十
反應...............................................56
2.7 (P-N)3N-[W(CO)3(NCMe)]3(15)與Fe2(η5-C5H5)2(μ-CO)2
(CO)(κ1-dppa)的反應........................60
2.7.1 [Fe2(η5-C5H5)2(CO)3(NCMe)](20)的合成與鑑定...61
2.7.2 [(η5-C5H5)2Fe2(CO)3(κ1-dppa)](21)的合成......61
2.7.3 (P-N)3N-[W(CO)3(Cp2Fe2(CO)3-dppa)]3 (22)的合成
...................................................66
2.8 (P-N)3N-[W(CO)3(NCMe)]3(15)在二氯甲烷中與一當量的(P-N)3N(12)配位基反應----化合物(23)的合成................69
2.9 結論..........................................74

第三章 實驗部分
3.1使用儀器.........................................75
3.2一般方法:試藥來源及前處理........................77
3.3 PCHO的合成....................................79
3.4 {(o-PPh2C6H4)CH=NCH2CH2}3N(12)的合成..........83
3.5 W(CO)4(NCMe)2的合成...........................84
3.6 (P-N)3N-[W(CO)4]3(13)的合成...................85
3.7 W(CO)3(Me3tach)的合成...........................86
3.8 W(CO)3(NCMe)3(14)的合成.......................86
3.9 (P-N)3N-[W(CO)3(NCMe)]3(15)的合成.............87
3.10 (P-N)3N-[W(CO)3(η2-C60)]3(18)的合成..........88
3.11 (P-N)3N-[W(CO)3]3-(μ3-η2,η2,η2-C60)(19)的合成.89
3.12 (η5-C5H5)2Fe2(CO)3(NCMe)(20)的合成............89
3.13 [(η5-C5H5)2Fe2(CO)3(κ1-dppa)](21)的合成.........90
3.14 (P-N)3N-[W(CO)3(Cp2Fe2(CO)3-dppa)]3(22)的合成….91
3.15 (P-N)3N-[W(CO)3(NCMe)]3與1當量(P-N)3N的反應.91
3.16 (P-N)3N-[W(CO)3(NCMe)]3(15)與dppa的反應……..92
3.17參考文獻………………………………………………93

附錄 化合物的晶體參數,鍵長(Å)及鍵角(。)





圖目錄
頁數
圖1.1 含P-N配位子與金屬鍵結的一些例子.................2
圖1.2 PNN(1)配位基的結構式............................4
圖1.3 PNNP(P2N2C2-imine和P2N2C2-amide)配位基..........5
圖1.4 PNNP配位基與C7H8M(CO)4(M=Cr,Mo)反應得到的雙金屬化合物....................................................6
圖1.5 PNNP配位基與PdCl2(PhCN)2反應得到的雙金屬化合物結構....................................................7
圖1.6 PNNP(L3)與PNP(L4)配位基的結構..................10
圖1.7 化合物(6)陽離子[Ag2-(MeCN)2(µ-L1)] X-ray單
晶結構繞射圖.........................................11
圖1.8 化合物(7)陽離子[Ag2-(MeCN)2(µ-L1)] X-ray單晶結構繞射圖...................................................11
圖 1.9 配位基PCHO(8)的分子結構式.....................12
圖1.10 含膦-亞胺配位基之鉬羰基錯合物.................13
圖1.11 PCHO與ethylenediamine縮合得到之PNNP配
位基.................................................13

圖2.1 化合物(9)溶於CDCl3所測得之1H-NMR光譜...........16
圖2.2 化合物(11)溶於CDCl3所測得之1H-NMR光譜..........19
圖2.3 PCHO(8)溶於CDCl3所測得之1H-NMR光譜.............21
圖2.4 PCHO(8)溶於CDCl3所測得之31P-NMR光譜............22
圖2.5 化合物(12)的KBr紅外線光譜圖....................25
圖2.6 配位基(P-N)3N(12)溶於CDCl3所測得之 1H NMR 光
譜...................................................26
圖2.7 配位基(P-N)3N(12)溶於CDCl3所測得之13C NMR
光譜.................................................27
圖2.8 配位基(P-N)3N(12)溶於CDCl3所測得之31P NMR
光譜.................................................28
圖2.9 配位基(P-N)3N(12)之FAB質譜.....................29
圖2.10 (P-N)3N-[W(CO)4]3(13)溶於CH2Cl2所測得之紅外線光譜圖...................................................33
圖2.11 (P-N)3N-[W(CO)4]3(13)溶於CDCl3中所測得之1H NMR光譜...................................................34
圖2.12 (P-N)3N-[W(CO)4]3(13)溶於CDCl3中所測得之31P NMR光譜...................................................35
圖2.13 (P-N)3N-[W(CO)4]3(13)之FAB質譜................36
圖2.14 (P-N)3N-[W(CO)4]3(13)之分子結構圖.............37
圖2.15 化合物(P-N)3N-[W(CO)3(NCMe)]3(15)溶於CH3CN中所測得之紅外線光譜...........................................42
圖2.16 化合物(P-N)3N-[W(CO)3(NCMe)]3(15)之KBr紅外線
光譜.................................................43
圖2.17 化合物(P-N)3N-[W(CO)3(NCMe)]3(15)溶於CH3CN
所測得之31P NMR光譜圖................................44
圖2.18 化合物(P-N)3N-[W(CO)3(η2-C60)]3(18)之KBr紅外線光譜圖...................................................50
圖2.19 化合物(P-N)3N-[W(CO)3(η2-C60)]3(18)溶於CDCl3所
測得之31P-NMR光譜....................................51
圖2.20化合物(P-N)3N-[W(CO)3(η2-C60)]3 (18)溶於d-THF測
得之13C-NMR光譜......................................52
圖2.21 化合物(P-N)3N-[W(CO)3(η2-C60)]3 (18)溶於d-THF測
得之13C-NMR部分放大光譜..............................53
圖2.22 化合物(P-N)3N-[W(CO)3(η2-C60)]3 (18)之31P-NMR固
態NMR光譜............................................54
圖2.23 化合物(P-N)3N-[W(CO)3(η2-C60)]3 (18)之13C-NMR固
態NMR光譜............................................55
圖2.24 化合物(P-N)3N-[W(CO)3]3-(μ3,η2,η2,η2-C60) (19)之KBr
紅外線光譜圖.........................................57
圖2.25 化合物(P-N)3N-[W(CO)3]3-(μ3, η2,η2,η2-C60) (19)在
d-THF測得之13C-NMR光譜........................58
圖2.26 化合物(P-N)3N-[W(CO)3]3-(μ3, η2,η2,η2-C60) (19)在
d-THF測得之13C-NMR放大光譜...........................59
圖2.27 [(η5-C5H5)2Fe2(CO)3(κ1-dppa)](21)溶於C6D6測得之
1H-NMR光譜...........................................63
圖2.28 [(η5-C5H5)2Fe2(CO)3(κ1-dppa)](21)溶於CH2Cl2測得之31P-NMR光譜..........................................64
圖2.29 [(η5-C5H5)2Fe2(CO)3(κ1-dppa)](21)之FAB質譜....65
圖2.30 (P-N)3N-[W(CO)3(Cp2Fe2(CO)3-dppa)]3(22)溶於CH2Cl2之紅外光光譜...........................................68
圖2.31 (P-N)3N-[W(CO)3]3-(P-N)3N (23)溶於CD2Cl2所測得之
1H-NMR光譜圖.........................................71
圖2.32 (P-N)3N-[W(CO)3]3-(P-N)3N (23)溶於CD2Cl2所測得之
降溫31P-NMR光譜圖....................................72
圖2.33 (P-N)3N-[W(CO)3]3-(P-N)3N (23)溶於C6D6所測得之升
溫31P-NMR光譜圖......................................73
參考文獻 References
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