Responsive image
博碩士論文 etd-0810104-184626 詳細資訊
Title page for etd-0810104-184626
論文名稱
Title
鎂錯合物與鋁錯合物同時對二氧化碳固定反應之探討
Studies of Carbon Dioxide Fixation on Mg(N(SiMe3)2)2 and Aluminum Complexes in One Pot
系所名稱
Department
畢業學年期
Year, semester
語文別
Language
學位類別
Degree
頁數
Number of pages
124
研究生
Author
指導教授
Advisor
召集委員
Convenor
口試委員
Advisory Committee
口試日期
Date of Exam
2004-07-16
繳交日期
Date of Submission
2004-08-10
關鍵字
Keywords
鋁化合物、鎂化合物、固定反應、二氧化碳
carbon dioxide, magnesium complexes, aluminum complexes.fixation
統計
Statistics
本論文已被瀏覽 5652 次,被下載 0
The thesis/dissertation has been browsed 5652 times, has been downloaded 0 times.
中文摘要
中文摘要:
本篇論文是探討鎂化合物Mg(N(SiMe3)2)2和一系列鋁化合物AlR3 (R=Me、Et、iBu),同時與過量的二氧化碳進行反應,藉以了解二氧化碳與鎂鋁混合金屬化合物的結構、反應性及鍵結模式,其中Mg(N(SiMe3)2)2和AlR3 (R=Me、Et) 與過量的二氧化碳反應,分別獲得{Et2Al(μ-NSiMe3)(μ-OSiMe3)Mg(THF)2(μ-O2C)}3 (化合物1) 和{Me2Al(μ-NSiMe3)(μ-OSiMe3)Mg(THF)2(μ-O2C)}3(化合物2),兩者結構相同,皆由自由態二氧化碳分子橋接3個鎂原子構成一個環狀結構。接下來,為了討論立體阻礙對此種反應所造成的影響,我利用Mg(N(SiMe3)2)2和AliBu3同時與過量的二氧化碳進行反應得到混合物1,將其產物進行昇華純化,得到一熱烈解產物[iBu2Al(μ-OSiMe3)]2 (化合物3)。所有化合物經由1H-NMR、13C-NMR、27Al-NMR、IR、元素分析及X-ray單晶結構解析鑑定。
Abstract
none
目次 Table of Contents
目錄
中文摘要 i
目錄 ii
表目錄
圖目錄 iv
附錄 x
壹、緒論 1
I.鎂化合物 1
(1)鎂的鍵結形式 1
II.鋁化合物 6
(1)鋁的鍵結形式 6
III.二氧化碳 9
(1)二氧化碳的性質 12
(2)二氧化碳的IR光譜特性 12
(3)二氧化碳的鍵結形式 13
貳、實驗 25
I.儀器與實驗裝置: 25
II.藥品與純化 31
III.反應物的合成 35

參、結果與討論 39
I.雙(三甲基矽)胺鎂Mg(N(SiMe3)2)2和三乙基鋁
AlEt3在THF溶液中以莫耳數1:1 的比例與
二氧化碳反應: 41
II.雙(三甲基矽)胺鎂Mg(N(SiMe3)2)2和三甲基鋁
AlMe3在THF溶液中以莫耳數1:1 的比例與
二氧化碳反應: 54
III.雙(三甲基矽)胺鎂Mg(N(SiMe3)2)2和三異丁基鋁
AliBu3在THF溶液中以莫耳數1:1 的比例與二
氧化碳反應後,進行昇華反應: 70
IV. 反應機構之探討: 81
肆、結論 87
伍、參考文獻 88
陸、附錄 90
參考文獻 References
(1)Skilleter, D. N. Chem. Ber. 1990, 26, 230.
(2)Hanusa, T. P. Polyhedron 1990, 9, 1345.
(3)Hanusa, T. P. Chem. Rev. 1993, 93, 1023.
(4)Cahours, A. Liebigs Ann. Chem. 1860, 114, 227.
(5)Grignard, V. C. R. Hebd. Seances Acad. Sci. 1990, 130, 1332.
(6)Markies, P. R.; Akkerman, O. S.; Bickelhaupt, F.; Smeets, W. J. J.; Spek, A. L. Adv. Organomet. Chem. 1991, 32, 147.
(7)Weiss, E.; Bunder, W. J. Organomet. Chem. 1975, 92, 1.
(8)Al-Juaid, S. S.; Eaborn, C.; Hitchcock, P. B.; McGeary, C. A.; Smith, J., D. J. Am. Chem. Soc., Chem. Commun. 1989, 273.
(9)B, C. W.; K., A.; G., J. P. Inorg. Chem. 1994, 33, 419.
(10)Markies, P. R.; Schat, G.; Akkerman, O. S.; Bickelhaupt, F.; Smeets, W. J. J.; Sluis, P. v. d.; Spek, A. L. J. Organomet. Chem. 1990, 393, 315.
(11)Stucky, G. D.; Toney, J. J. Chem. Soc. 1967, 1168.
(12)Sauls, F. C.; Interrrante, L. V.; Jiang, Z. Inorg. Chem. 1990, 29, 2989.
(13)Interrrante, L. V.; Sigel, G. A.; Garbauskas, M.; Hejna, G.; Slack, G. A. Inorg. Chem. 1989, 28, 252.
(14)Ziegler, K.; Holzkamp, E.; Breil, H.; Martin, H. Angew. Chem. 1955, 67, 541.
(15)Natta, G.; Pino, P.; Mazzanti, G.; Ginnina, U.; Mantica, E.; Peraldo, M. J. Polymer Sci. 1957, 26, 120.
(16)Douglas, B. E.; McDaniel, D. H.; Alexander, J. J. Concepts and Models of Inorganic Chemistry 1983, p.191.
(17)Adkins, H.; Scanley, C. J. Am. Chem. Soc. 1951, 73.
(18)Sheldrick, G. M.; Sheldrick, W. S. J. Chem. Soc.(B) 1969, 2279.
(19)Laubengayer, A. W.; Smith, J., D; Ehrlich, G. C. J. Am. Chem. Soc. 1961, 83, 542.
(20)Lewis, P. H.; Rundle, R. E. J. Chem. Phys. 1953, 21, 986.
(21)Vranka, R. G.; Amma, E. L. J. Am. Chem. Soc. 1967, 89, 3121.
(22)Huffman, J. C.; Streib, W. E. Chem. Commun. 1971, 911.
(23)Magnuson, V. R.; Stucky, G. D. J. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 3269.
(24)Magnuson, V. R.; Stucky, G. D. J. Am. Chem. Soc. 1969, 91, 2544.
(25)Y., X.; M., J. R. Coord. Chem. Rev. 1999, 181, 27.
(26)Costamagna, J.; Ferraudi, G.; Canales, J.; Vargas, J. Coord. Chem. Rev. 1996, 148, 221.
(27)Darensbourg, D. J.; Holtcamp, M. W. Coord. Chem. Rev. 1996, 153, 155.
(28)Leitner, W. Coord. Chem. Rev. 1996, 153, 257.
(29)Y, S.; Paul.J; O., A.; Hoffmann, F. M. J. Phys. Chem. 1993, 97, 7652.
(30)Behr, A. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1988, 27, 661.
(31)Calabreas, J. C.; Herskovitz, T.; Kinney, J. B. J. Am. Chem. Soc. 1993, 105, 5914.
(32)Bristow, G. S.; Hitchcock, P. B.; Lappert, M. F. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1981, 1145.
(33)Komiya, S.; Akita, M.; Kasuga, N.; Hirano, M.; Fukuoka, A. J. Chem. Soc.,Chem.Commun. 1994, 1115.
(34)Alvarez, R.; Carmona, E.; Gutieerrez-Puebla, E.; Marin, J. M.; Monge, A.; Poverda, M. L. J. Chem. Soc.,Chem.Commun. 1984, 1326.
(35)Herskovitz, T.; Guggerenbeger, L. J. J. Am. Chem. Soc. 1976, 98, 1615.
(36)Harlow, R. L.; Kinney, J. B.; Herskovitz, T. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1980, 813.
(37)Gibson, D. H.; Ye, M.; Richardson, J. F. J.Am.Chem.Soc. 1992, 114, 9716.
(38)Yang, Y. L.; Chen, J. D.; Lin, Y. C., ; Cheng, M. C.; Wang, Y. J. Organomet. Chem. 1994, 467, C6.
(39)Szalda, D. J.; Chou, M. H.; Fujita, E.; Creutz, C. Inorg. Chem. 1992, 31, 4712.
(40)Gibson, D. H.; Mehta, J. M.; Ye, M.; Richardson, J. F.; Mashuta, M. S. Organomatallics 1994, 13, 1070.
(41)Eady, C. R.; Guy, J. J.; Johnsonson, B. F.; Lewis, J.; Malatesta, M. C.; Sheldrick, G. M. J. Chem. Soc.,Chem.Commun. 1976, 602.
(42)Fachinetti, G.; Floriani, C.; Zanazzi, P. F. J. Am. Chem. Soc. 1978, 100, 7405.
(43)Gambarotta, S.; Arena, F.; Floriani, C.; Zanazzi, P. F. J.Am.chem.Soc. 1982, 104, 5079.
(44)Lundquist, E. G.; Huffman, J. C.; Floting, K.; Mann, B. E.; Caulton, K. G. Inorg. Chem. 1990, 29, 128.
(45)Cornia, A.; Caneschi, A.; Dapporto, P.; Fabretti, A. C.; Gatteschi, D.; Malavasi, W.; Sangregorio, C.; Sessoli, R. Angew. Chem. Int. Ed. 1999, 38, 1780.
(46)Takamizawa, S.; Nakata, E.-i.; Teruo, S. Inorganic Chemistry Communications 2004, 7, 1.
(47)Chang, C. C.; Srinivas, B.; Wu, M. L.; W. H. Chiang; M. Y. Chiang; Hsiung, C. S. Organomatallics 1995, 14, 5150.
(48)Chang, C. C.; Ameerunisha, M. S. Coord. Chem. Rev. 1999, 189, 199.
(49)Yang, K. C.; Chang, C. C.; Yeh, C. S.; Lee, G. H.; Peng, S. M. Organomatallics 2001, 20, 126.
(50)Yang, K. C.; Chang, C. C.; Yeh, C. S.; Lee, G. H.; Wang, Y. Organomatallics 2002, 21, 1296.
(51)Caudle, M. T.; Kampf, J. W. Inorg. Chem. 1999, 38, 5474.
(52)Rennekamp, C.; Wessel, H.; Roesky, H. W.; Muller, P.; Schmidt, H.-G.; Noltemeyer, M.; Uson, I.; Barron, A. R. Inorg. Chem. 1999, 38, 5235.
電子全文 Fulltext
本電子全文僅授權使用者為學術研究之目的,進行個人非營利性質之檢索、閱讀、列印。請遵守中華民國著作權法之相關規定,切勿任意重製、散佈、改作、轉貼、播送,以免觸法。
論文使用權限 Thesis access permission:校內校外均不公開 not available
開放時間 Available:
校內 Campus:永不公開 not available
校外 Off-campus:永不公開 not available

您的 IP(校外) 位址是 18.191.236.174
論文開放下載的時間是 校外不公開

Your IP address is 18.191.236.174
This thesis will be available to you on Indicate off-campus access is not available.

紙本論文 Printed copies
紙本論文的公開資訊在102學年度以後相對較為完整。如果需要查詢101學年度以前的紙本論文公開資訊,請聯繫圖資處紙本論文服務櫃台。如有不便之處敬請見諒。
開放時間 available 已公開 available

QR Code