壹 鋁金屬錯合物的合成、鑑定與反應性的探討
我們利用具有軟原子(P)以及硬原子(N) 做為與金屬鍵結的配位子所構成N-arylated amido phosphine雙牙胺基磷化配位基N-(2-diphenylphosphinophenyl)-2,6-dimethylaniline (H[Me-NP])和N-(2-diphenylphosphinophenyl)-2,6-diisopropylaniline (H[iPr-NP])分別與AlCl3反應合成aluminum dichloride([NP]AlCl2)再與二倍MeLi或LiCH2SiMe3合成一系列aluminum dialkyl([NP]AlR2)錯合物，也可利用配位基直接與AlR3反應合成aluminum dialkyl([NP]AlR2)錯合物，利用不同核種NMR光譜和X光單晶繞射鑑定其結構也對於其NMR光譜所顯現的奇特現象做一系列的探討。

貳、鈀金屬錯合物的合成、鑑定與Heck Reaction反應性的探討
我們利用bis(2-diphenyllphosphinophneyl)amide(H[Ph-PNP])配位基分別與PdCl2(PhCN)2和Pd(OAc)2反應形成鈀金屬錯合物[Ph-PNP]PdCl 與[Ph-PNP]PdOAc ，分別拿其當作催化劑進行Heck cross-coupling反應，先利用不同的鹼(base)和不同的溶劑的搭配組合選擇反應性較佳的測試條件，再分別對於其反應條件與turn over number做測試，具有還不錯的結果◦

none

壹、鋁金屬錯合物的合成、鑑定與反應性的探討...1
一、緒論...1
二、結果與討論...2
1. 配位基的合成與鑑定...2
2. [NP]鋁金屬錯合物合成及光譜鑑定...4
3. [NP]鋁金屬錯合物的結構鑑定...9
4.[NP]鋁金屬錯合物的特殊NMR光譜結果探討...13
三、結論...18
四、實驗部分...19
1. 一般程序...19
2. 儀器...19
3. 實驗步驟...21
(1) 合成H[Me-NF] …21
(2) 合成H[Me-NP] …22
(3) 合成[Me-NP]AlCl2…23
(4) 合成[Me-NP]AlMe2…24
(5) 合成[Me-NP]AlEt2…25
(6) 合成[Me-NP]AliBu2…27
(7) 合成[Me-NP]Al(CH2SiMe3)2…28
(8) 合成[iPr-NP]AlCl2...29
(9) 合成[iPr-NP]AlMe2...30
(10) 合成[iPr-NP]AlEt2...32
(11) 合成[iPr-NP]Al(CH2SiMe3)2...33
五、參考文獻...34
貳、鈀金屬錯合物的合成、鑑定與Heck Reaction反應性的探討...37
一、緒論...37
二、結果與討論...39
1. [Ph-PNP]PdCl 4a和[Ph-PNP]Pd(OAc) 4b金屬錯合物的合成與鑑定金屬錯合物的合成與鑑定...39
2. 鈀金屬錯合物催化Heck Couplings反應...41
三、結論...46
四、實驗部分...
1. 一般程序...47
2. 儀器...47
3. 實驗步驟...47
(1) 合成[Ph-PNP]PdCl…47
(2) 合成[Ph-PNP]Pd(OAc) …49
五、參考文獻...50
參、附錄...115

1. Coles, M. P.; Jordan, R. F. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 8125-8126.
2. Aeilts, S. L.; Coles, M. P.; Swenson, D. G.; Jordan, R. F.; Young, V. G. Organometallics 1998, 17, 3265-3270.
3. Coles, M. P.; Swenson, D. C.; Jordan, R. F.; Young, V. G. Organometallics 1997, 16, 5183-5194.
4. Schmidt, J. A. R.; Arnold, J. Organometallics 2002, 21, 2306-2313.
5. Liang, L.-C.; Yang, C.-W.; Chiang, M. Y.; Hung, C.-H.; Lee, P.-Y. J. Organomet. Chem. 2003, 679, 135-142.
6. Cui, C.; Roesky, H. W.; Schmidt, H.-G.; Noltemeyer, M.; Hao, H.; Cimpoesu, F. Angew. Chem., Int. Ed. 2000, 39, 4272-4276.
7. Cameron, P. A.; Gibson, V. C.; Redshaw, C.; Segal, J. A.; Solan, G. A.; White, A. J. P.; Williams, D. J. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2001, 1472-1476.
8. Dagorne, S.; Lavanant, L.; Welter, R.; Chassenieux, C.; Haquette, P.; Jaouen, G. Organometallics 2003, 22, 3732-3741.
9. Coles, M. P.; Swenson, D. C.; Jordan, R. F.; Young, V. G. Organometallics 1998, 17, 4042-4048.
10. Liang, L.-C.; Lee, W.-Y.; Hung, C.-H. Inorg. Chem. 2003, 42, 5471-5473.
11. Dagorne, S.; Guzei, I. A.; Coles, M. P.; Jordan, R. F. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 274-289.
12. Fryzuk, M. D.; Giesbrecht, G. R.; Olovsson, G.; Rettig, S. J. Organometallics 1996, 15, 4832-4841.
13. Delpuech, J. J. NMR of Newly Accessible Nuclei; Laszlo, P., Ed.; Academic Press: New York, 1983; Vol. 2, pp 153-195.
14. Akitt, J. W. Prog. NMR Spectrosc. 1989, 21, 1.
15. O'Reilly, D. E. J. Chem. Phys. 1960, 32, 1007.
16. Swift, H. E.; Poole, C. P.; Itzel, J. F. J. Phys. Chem. 1964, 68, 2509.
17. Korolev, A. V.; Ihara, E.; Guzei, I. A.; Young, V. G.; Jordan, R. F. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 8291-8309.
18. Noth, H.; Rurlander, R.; Wolfgardt, P. Z. Naturforsch. 1982, 37B, 29.
19. Vriezen, W. H. N.; Jellinek, F. Chem. Phys. Lett. 1967, 1, 284.
20. Pauling, L. The Nature of the Chemical Bond, 3rd ed.; Cornell University Press: Ithaca, NY, 1960; p 93.
21. Petrie, M. A.; Ruhlandtsenge, K.; Power, P. P. Inorg. Chem. 1993, 32, 1135-1141.
22. Pauls, J.; Neumuller, B. Inorg. Chem. 2001, 40, 121.
23. Cowley, A. H.; Cushner, M. C.; Davis, R. E.; Riley, P. E. Inorg. Chem. 1981, 20, 1179.
24. Liang, L.-C.; Huang, M.-H.; Hung, C.-H. Inorg. Chem. 2004, 43, 2166-2174.
25.Herrmann, W. A. In Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds; Cornils, B., Herrmann, W. A., Eds.; Wiley-VCH: Weinheim, Germany, 2000; pp 712-732.
26. Brase, D.; de Mejeire, A. In Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions; Diederich, F., Stang, P. J., Eds.; Wiley-VCH: Weinheim, Germany, 1998; pp 99-167.
27. Heck, R. F. In Comprehensive Organic Synthesis; Trost, B. M., Flemming, I., Eds.; Pergamon: Oxford, New York, 1991; Vol. 4, p 833.
28. Littke, A. F.; Fu, G. C. Angew. Chem., Int. Ed. 2002, 41, 4176-4211.
29. Littke, A. F.; Dai, C. Y.; Fu, G. C. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 4020-4028.
30. Liu, S. Y.; Choi, M. J.; Fu, G. C. Chem. Commun. 2001, 2408-2409.
31. Old, D. W.; Wolfe, J. P.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 9722-9723.
32. Walker, S. D.; Barder, T. E.; Martinelli, J. R.; Buchwald, S. L. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 1871-1876.
33. Yin, J. J.; Rainka, M. P.; Zhang, X. X.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 1162-1163.
34. Zhang, C. M.; Huang, J. K.; Trudell, M. L.; Nolan, S. P. J. Org. Chem. 1999, 64, 3804-3805.
35. Herrmann, W. A.; Reisinger, C. P.; Spiegler, M. J. Organomet. Chem. 1998, 557, 93-96.
36. Weskamp, T.; Bohm, V. P.; Herrmann, W. A. J. Organomet. Chem. 1999, 585, 348-352.
37. Biakey, S. B.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 6046-6047.
38. Navarro, O.; Kelly, R. A.; Nolan, S. P. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 16194-16195.
39. van der Boom, M. E.; Milstein, D. Chem. Rev. 2003, 103, 1759-1792.
40. Ohff, M.; Ohff, A.; vanderBoom, M. E.; Milstein, D. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 11687-11688.
41. Morales-Morales, D.; Redon, R.; Yung, C.; Jensen, C. M. Chem. Commun. 2000, 1619-1620.
42. Beller, M.; Fischer, H.; Herrmann, W. A.; Ofele, K.; Brossmer, C. Angew. Chem. Int. Ed. 1995, 34, 1848-1849.
43. Gibson, S.; Foster, D. F.; Eastham, G. R.; Tooze, R. P.; Cole-Hamilton, D. J. Chem. Commun. 2001, 779-780.
44. Liang, L.-C.; Lin, J.-M.; Hung, C.-H. Organometallics 2003, 22, 3007-3009.
45. Liang, L.-C.; Huang, M.-H. Organometallics 2004, 23, 2813-2816.