摘 要

隨著工業的發展，有機錫化合物已被廣泛地應用，其中又以具有三個取代基的有機錫化合物最常被使用。有機錫化合物一般均具有毒性，其毒性大小又視有機取代基的性質和數目而不同，隨著錫原子上取代基愈多，其毒性愈大，因此，發展分析三有機錫化合物的方法是非常重要的。到目前為止，已經有研究文獻指出毛細管電泳結合間接光學偵測法能成功地分析有機錫化合物，但尚無人將毛細管電泳結合電化學偵測法應用於有機錫化合物的分析上，所以本研究之目的即在探討此方面應用之可行性。
本實驗是使用長 50 cm、內徑 25 μm 之毛細管，以 5 mM 4-aminopyridine + 15 mM α-cyclodextrin (pH 4.0)溶液作為分離電解質，在 28 kV 的分離電壓下，以 100μm Au/Hg (汞薄膜)微電極結合差式脈波安培偵測法(Differential Pulse Amperometry，DPA)，對三甲基錫((CH3)3Sn+，TMT)、三乙基錫((C2H5)3Sn+，TET)、三丙基錫((C3H7)3Sn+，TPT)及三丁基錫((C4H9)3Sn+，TBT)化合物進行分析。在DPA 下，當施加 base potential (ES1 = - 0.70 V)時，有機錫化合物在金汞膜微電極上不會發生電化學反應，而當施加 - 100 mV的脈波電位( pulse height )，使電位跳至 ES2 = - 0.80 V 時，有機錫化合物會發生還原反應而產生還原電流，此時記錄在這兩個電位下所測量到的電流差(Δi = i2 – i1)即為測得之分析訊號，故利用 DPA 配合 CZE 即可同時分析三甲基錫、三乙基錫、三丙基錫及三丁基錫。但由於三甲基錫的還原電位較負，在 ES2 = - 0.80 V時，仍無法偵測到其還原訊號，所以本實驗只針對三乙基錫、三丙基錫及三丁基錫做探究。
本實驗系統分析三乙基錫、三丙基錫及三丁基錫，其電泳遷移時間(RSD＜1%)之再現性不錯，但因電極表面所鍍的汞膜在本實驗條件下，會緩慢地氧化而消減，影響偵測訊號的穩定性，所以訊號再現性稍差(TPT，TBT＜7%，TET＜14%，n = 15)。在本實驗所探討的濃度範圍內(0.5 ~ 20 ppm)，校正曲線之線性關係不錯(r＞0.996)，三乙基錫、三丙基錫及三丁基錫的偵測極限分別為 0.35 ppm、0.11 ppm及 0.20 ppm。最後，我們亦成功地將此方法應用在海底底泥標準參考樣品中三丁基錫的定量分析，但其中的單丁基錫及二丁基錫則無法測到。

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目 錄

摘要……………………………………………………………………….Ⅰ
謝誌………………………………………………………………………...Ⅱ
目錄………………………………………………………………………...Ⅲ
圖目………………………………………………………………….…...Ⅴ
表目………………………………………………………………….……..Ⅷ
壹、緒論……………………………………………………………………...1
一、有機錫化合物的介紹……………………………………………...1
二、測定有機錫化合物的方法………………………………………….3
三、毛細管電泳的原理…………………………………………………..7
四、毛細管電泳的偵測方法……………………………………………14
五、差式脈波伏安法及差式脈波安培法………………………………18
六、差式脈波安培偵測法測定有機錫化合物之原理……………..…..22
七、研究目的……………………………………………………………22
貳、實驗部分………………………………………………………………24
一、儀器設備…………………………………………………………….24
二、藥品及溶液之配製………………………………………………….27
三、金汞膜微電極之製作………...……………………………………..31
四、金汞膜微電極之再生………...……………………………………..33
五、實驗過程…………….………………………………………………33
參、結果與討論…………………………………………………………….38
一、偵測電位的選擇……………………………………………………38
二、分離電解質之pH對三乙基錫、三丙基錫及三丁基錫
分離的影響…………………………………………………….…..46
三、電解質溶液之濃度對三乙基錫、三丙基錫及三丁基錫
分離的影響…………………...……………………….…….…….54
四、α- cyclodextrin 濃度對三乙基錫、三丙基錫及三丁基錫
分離的影響………………………………………………………57
五、分離電壓對分離三乙基錫、三丙基錫及三丁基錫的影響………64
六、樣品注入時間對三乙基錫、三丙基錫及三丁基錫訊號大小及
分離的影響………...………………………………………………69
七、系統之再現性、校正曲線及偵測極限……………………………72
八、海底底泥標準參考樣品中有機錫化合物之分析………………..82
肆、結論……………………………….……………………………….88
伍、參考文獻………………………………………………………….….89
陸、附錄………………………………………….………………………94
柒、簡歷……………………………………………..…………………..109

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