本研究以三氯乙烯(TCE)作為土壤污染整治試驗之主要標的污染物，並探討採用鈀化奈米鐵懸浮液與電動力法組合技術之整治成效。首先於實驗室利用化學還原法自行合成奈米鐵粉與鈀化奈米鐵粉，並藉由掃描式電子顯微鏡觀測得粒徑絕大部分介於50~80 nm間；利用比表面積分析儀測得奈米鐵以及鈀化奈米鐵之BET比表面積分別為76.88 m2/g及100.61 m2/g；由X-光繞射分析儀測得奈米鐵粉及鈀化奈米鐵粉均屬於結晶性不佳之固體，藉此得以瞭解奈米鐵粉及鈀化奈米鐵粉之基本性質。
本研究進一步利用C、D、E三種陰離子分散劑對奈米鐵進行沈降試驗。由實驗結果得知，於合成過程中添加1%之分散劑E，可有效地將水溶液中的奈米鐵分散；此外，發現在添加分散劑E後，調整pH值於酸性條件(pH=2.99)時，水溶液會產生沈澱物。
對於去除水體中三氯乙烯降解之影響，利用批次實驗探討各變因(包括：鈀添加劑量、pH值、三氯乙烯初始濃度、震盪強度) 對於三氯乙烯降解之影響。經由製備不同類型之奈米鐵懸浮液，檢視其對三氯乙烯的降解成效，實驗結果發現，降解效率由大而小分別為：(鈀化奈米鐵+分散劑)> 鈀化奈米鐵> 奈米鐵> (奈米鐵+分散劑)；其中，(奈米鐵+分散劑)組之降解情形則與空白組相近。經不同鈀添加量對反應速率常數作圖發現，隨著鈀添加量由0.05%增至0.1%，反應速率常數呈線性增加；隨pH值上升，TCE降解效率也隨之提升，不同初始pH對反應速率常數作圖發現，隨著pH值上升，反應速率常數呈指數型態遞增。比較靜置與水平震盪200 rpm在室溫下降解三氯乙烯的效率，顯示(鈀化奈米鐵+分散劑)組對水體中的三氯乙烯降解在定時(150分鐘)的批次實驗結束後，並不受外加動力的影響。
本研究更進一步利用鈀化奈米鐵懸浮液-電動力法組合技術處理土壤管柱系統中的三氯乙烯(160~181 mg/kg)。採用電位梯度為1 V/cm，每天注入定量鈀化奈米鐵懸浮液20 mL(濃度為2.5 g/L)於選定之電極槽內，其中，鈀化奈米鐵粉用量為0.04%(相對於土壤之重量)；實驗結果顯示，將上述懸浮液注入陽極槽之實驗組土壤中三氯乙烯殘存率僅7.56%，而添加適量鈀化奈米鐵懸浮液於陰極槽則有助於從土體中移出至陰極槽的三氯乙烯之破壞降解。由上述實驗結果可知，本研究所採用之創新處理技術可有效處理受三氯乙烯污染之土壤。

The objective of this research was to evaluate the treatment efficiency of a trichloroethylene (TCE) contaminated soil by combined technologies of the suspension of palladized nanoiron and electrokinetic remediation process. First, nanoiron and palladized nanoiron were prepared using the chemical reduction method. Then they were characterized by various methods. Micrographs of scanning electron microscopy have shown that a majority of these nanoparticles were in the range of 50-80 nm. Specific surface areas were determined to be 76.88 m2/g and 100.61 m2/g for the former and latter, respectively. Results of X-ray diffractometry have shown that both types of nanoiron were poor in crystallinity.

Three anionic dispersants were employed for evaluating their performance in stabilizing various nanoiron. Results have demonstrated that an addition of 1 wt% of Dispersant E during nanoiron preparation would result in a good stabilization of nanoiron. If the system pH was adjusted to 2.99, nanoparticles would settle rapidly.

Batch tests were carried out to investigate the effects of various operating parameters on degradation of TCE in aqueous solutions. Experimental results have indicated that palladized nanoiron outperformed nanoiron in treatment of TCE in this study. The employment of Dispersant E would enhance the treatment efficiency further. Test results also showed that a linear increase of reaction rate constant was found with an increasing dose of palladium from 0.05 wt% to 1 wt% based on the mass of nanoiron. Further, an exponential increase of reaction rate constant would be obtained with an increasing pH. As for mixing intensity, it was found to be insignificant to the treatment efficiency of TCE in aqueous solutions.

The final stage of this study was to evaluate the treatment efficiency of combined technologies of the suspension of palladized nanoiron and electrokinetic remediation process in treating a TCE-contaminated soil. Test conditions used were given as follows: (1) initial TCE concentration: 160-181 mg/kg; (2) electric potential gradient: 1 V/cm; (3) daily addition of 20 mL of suspension of palladized nanoiron (2.5 g/L) to the electrode reservoir; and (4) reaction time: 6 days. Test results have shown that addition of palladized iron suspension to the cathode reservoir yielded the lowest residual TCE concentration in soil. Namely, about 92.5% removal of TCE from soil. On the other hand, addition of palladized iron suspension to the anode reservoir would enhance the degradation of TCE therein. Based on the above findings, the treatment method employed in this work was proven to be a novel and efficient one in treating TCE-contaminated soil.

目錄
頁碼
聲明切結書 ………………………………………………………….………..i

謝誌 ………………………………………………………….……….............ii

摘要 ……………………………………………………………….…………iii
Abstract ………………………………………………………….…….……...iv
目錄 …………………………………………………………………………..v

表目錄 ……………………………………………………………….….…...ix
圖目錄 ………………………………………………………………….….....x

照片目錄 …………………………………………………………………....xii

第一章 前言 ……………………..……..…….….………………….…..1
1.1 研究緣起 ………………..………….……….….………………1
1.2 研究目的 ……………………….……….……..….…….…..….2
1.3 研究內容 ……………………………...…….…….……………3
第二章 文獻回顧 ……………..…………….………..…………………5
2.1 三氯乙烯特性及對人體的危害 ……………….…………...….5
2.2 土壤及地下水有機污染整治相關技術 …………………….…9
2.3 零價鐵 .………………..……………….………………..….…13
2.3.1 零價鐵去除污染物之反應機制 ………….………..…..13
2.3.2 零價鐵去除污染物之反應動力 ……………………….15
2.3.3 三氯乙烯之脫氯反應途徑 …………………………….16
2.3.4 影響零價鐵脫氯效率相關因子 ……………………….19
2.4 零價鐵暨奈米級零價鐵污染整治應用 ………………..….....22
2.4.1 奈米材料基本特性 ……………..……….....…………..22
2.4.2 合成奈米金屬材料相關技術 ….....………….…….......23
2.4.3 奈米金屬材料分散性能探討 ……….…….……...........23
2.4.4 零價鐵暨奈米零價鐵整治污染物相關研究 …….……25
2.5 雙金屬暨鈀化奈米鐵整治污染物 …….……….….…………31
2.5.1 鈀化奈米鐵之組成結構與製備方式 …….…..….…….31
2.5.2 鈀觸媒催化反應探討 …………….…..…….…..….…..33
2.5.3 鈀觸媒的活性衰退 …………………….…..……….….33
2.5.4 雙金屬暨鈀化奈米鐵整治污染物相關研究..………….34
2.6 實場應用奈米零價鐵技術整治含氯有機物研究案例 ….…..42
2.7 電動力法 ……......…...............…………..……...……....…….44
2.7.1 電動力法之傳輸與相關機制 …..………...……....……44
2.7.2 影響電動力法整治效率相關因子 ………..……...……47
2.7.3 電動力法整治污染物相關研究 ……………..…….…..49
第三章 實驗材料與方法 ………...........................................................54
3.1 實驗材料 ...……….……..…….................................................54
3.1.1 奈米鐵與鈀化奈米鐵製備 ………….............................54
3.1.2 土壤樣品來源與前處理 .……………............................54
3.1.3 其他試藥及材料 .....…….……………...........................55
3.2 實驗設備 …………………………………...............................56
3.2.1 鈀化奈米鐵懸浮液-電動力法組合技術管柱處理
系統 .…...……………........…….....……………............56
3.2.2 其他儀器 ……………………..…..….............................59
3.3 研究架構 …………………………..….........…........................60
3.4 奈米鐵及鈀化奈米鐵基本特性分析 …..….........…........…....62
3.4.1 掃描式電子顯微鏡與穿透式電子顯微鏡
粒徑觀測 ………...........…..........….............……............62
3.4.2 比表面積測定 ………..……...........................................62
3.4.3 X-光繞射分析 …….…..….………….………………....63
3.4.4 掃描式電子顯微鏡-能量分散光譜儀與
能量分佈面掃描分析 …..…..…......….….......….….......63
3.4.5 X-光光電子能譜分析 ……..…….…..…..…….…….…64
3.5 奈米鐵懸浮液分散性質探討 ……………..…………...…..…65
3.5.1 沈降實驗 …….…...….…………………...….…………65
3.5.2 界達電位量測 ………...……….………..…....….…......66
3.5.3 雷射動態光散射 ………….……. ……...….....……......66
3.6 奈米鐵及鈀化奈米鐵懸浮液去除水體中之三氯乙烯
批次實驗 ……………………………………………………...67
3.6.1 三氯乙烯水溶液批次試驗相關分析與試樣配製 …….67
3.7 鈀化奈米鐵懸浮液─電動力法去除土壤中三氯乙烯試驗 …70
3.7.1 土壤樣品基本性質分析 …………………………….....70
3.7.1.1 粒徑分佈 ……………………………………....70
3.7.1.2 比重 …………………………………………....71
3.7.1.3 pH值 …………………………………………..72
3.7.1.4 含水份 …………....……………………………73
3.7.1.5 有機物質含量 …………………………………74
3.7.1.6 灼燒減量 ………………………………………74
3.7.1.7 陽離子交換容量 ………………………………74
3.7.1.8 比表面積 ………………………………………75
3.7.1.9 土壤中鐵含量 …………………………………75
3.7.2 人工污染土製備與管柱裝填 ………….....……………76
3.7.3 土樣分析項目 …………….………………..…………..77
3.7.4 反應過程分析 …….…………….……….….…….……78
3.7.5 鈀化奈米鐵懸浮液最適注入位置探討…….….……….79
第四章 結果與討論 ……………….………………………..…....……80
4.1 奈米鐵及鈀化奈米鐵基本性質分析 …………………….…..80
4.1.1 顆粒形態及粒徑觀測 ……………………….…………80
4.1.2 比表面積測定 …………….………….………………...83
4.1.3 X-光繞射分析 ……………….………..…....…....…..…85
4.1.4 掃描式電子顯微鏡-能量分散光譜儀與
能量分佈面掃描分析 ………………………………......87
4.1.5 X-光光電子能譜分析 …………………………….…....90
4.2 奈米鐵懸浮液分散性質探討 ……..………..…..………….....91
4.2.1 沈降實驗 ……………………..…………………….......91
4.2.2 界達電位量測 …………………………………….…....94
4.2.3 雷射動態光散射 …..……………….…………………..97
4.3 奈米鐵及鈀化奈米鐵懸浮液去除水體中之三氯乙烯
批次實驗 ....…………….………………………………..…....99
4.3.1 前導實驗─合成鈀化奈米鐵濾液之影響 …………......99
4.3.2 不同操作變因對降解三氯乙烯之影響 ….…………..100
4.3.3 不同操作條件下之反應動力 …….……………..……111
4.3.3.1 鈀含量與反應速率常數的關係 ………..…....111
4.3.3.2 pH值與反應速率常數的關係 …..……..…....113
4.4 鈀化奈米鐵懸浮液─電動力法去除土壤中之三氯乙烯 …..116
4.4.1 土壤樣品基本性質分析 ……..……..…...…....…...….116
4.4.2 標的污染物 …………..……..…...…....….......…..…...118
4.4.3 鈀化奈米鐵懸浮液最適注入位置探討 ………….......119
4.4.4 鈀化奈米鐵懸浮液─電動力法處理土體中三氯乙烯操作費用評估 …………..……..…...…....….......……...…..127
第五章 結論與建議 …….………………………....…………………128
5.1 結論 …….………………………....…………………………128
5.2 建議 …….………………………....…………………………131
參考文獻 …………..…..…………………………………………….….....132
附錄 ………………………………………………………………….….....145







表目錄
頁碼
表2-1 含氯有機物與乙炔、乙烯、乙烷基本物化特性 ………….……..6
表2-2 三氯乙烯毒性資料 ..………….………………...………..……..….8
表2-3 三氯乙烯對於人體之健康危害效應 ………...………….…….......8
表2-4 我國氯化碳氫化合物於土壤及地下水污染管制標準值 ...……....9
表2-5 整治受有機物污染之土壤及地下水處理技術 …..…....…….......11
表2-6 奈米零價鐵可應用處理的污染物種類 ……...…….…....….........26
表2-7 零價鐵暨奈米零價鐵整治污染物之相關研究 ………...……......27
表2-8 雙金屬暨鈀化奈米鐵整治污染物之相關研究 ……………….....36
表2-9 電動力法整治污染物之相關研究 …….……………...……..…...50
表3-1 沈降實驗計畫表 ……………………………...……....………..…65
表3-2 奈米鐵與鈀化奈米鐵懸浮液去除水體中三氯乙烯實驗計畫表 .68
表3-3 不同溫度下的水之相對密度及校正因子K值 ……..……….….72
表4-1 奈米鐵及鈀化奈米鐵顆粒之比表面積、孔隙體積及平均孔徑 .83
表4-2 國內外相關研究零價金屬及雙金屬之比表面積 ……………….84
表4-3 分散劑添加量及系統pH值對奈米鐵粉穩定性的影響 ……..….93
表4-4 不同鈀對鐵添加劑量(0.05~0.1wt%)之擬一階反應速率常數ks
與TCE半衰期(t1/2) ……..……………………………………......112
表4-5 不同pH值之擬一階反應速率常數ks與TCE半衰期(t1/2) …….114
表4-6 雙金屬暨鈀化奈米鐵降解水體中三氯乙烯效率相關研究 ....…115
表4-7 土壤基本性質 …..…………..…………………………………....117
表4-8 Test 1至Test 4之電滲透係數(Ke) ……………………………....120
表4-9 土體中三氯乙烯殘存率比較 ….…………………………….......124
表4-10 鈀化奈米鐵懸浮液─電動力法組合技術操作費用 ….…………127


圖目錄
頁碼
圖2-1 Fe0- H2O系統中，Fe0還原脫氯的三種模式 …………….….….14
圖2-2 三氯乙烯經零價鐵脫氯反應途徑 ……………..……………......18
圖2-3 零價鐵與含氯有機物反應之電位與pH值關係圖 ……………..21
圖2-4 添加界面活性劑驅使團聚顆粒分散 …………………………....25
圖2-5 電雙層之靜電斥力驅使團聚顆粒分散 …………...….....….…...25
圖2-6 雙金屬組成的不同形態 .…….……..………………...….....…....31
圖2-7 鈀化奈米鐵模型 ………….…….……..…………...………….....32
圖2-8 現地注入鈀化奈米鐵懸浮液示意圖 ………………...……...…..43
圖2-9 電動力法原理示意圖 …………….……………...……...….........45
圖3-1 鈀化奈米鐵懸浮液-電動力法組合技術管柱試驗系統示意圖 ...58
圖3-2 研究架構流程圖 ...………...…………….....…...….......…...........61
圖4-1 奈米鐵與鈀化奈米鐵X-光繞射分析圖譜 .………...........…...…86
圖4-2 奈米鐵及鈀化奈米鐵之SEM- EDS分析 ……...........…….........88
圖4-3 EDS- Mapping觀測鈀化奈米鐵之鐵、鈀含量分佈 …………...89
圖4-4 奈米鐵表面寬掃描(Survey)圖譜 ….....….........…….........….......90
圖4-5 奈米鐵表面主能階(Fe 2p3/2)圖譜 ……..….…....….........…….....90
圖4-6 奈米鐵與鈀化奈米鐵懸浮液之界達電位隨pH值變化圖 …….95
圖4-7 分散劑添加與否對於奈米鐵粒子其界達電位之影響 ......……..96
圖4-8 分散劑E添加劑量大小對於奈米鐵粒子其界達電位之影響 ....96
圖4-9 未加分散劑之鐵粒徑分佈 …………………...….…....…............98
圖4-10 加入分散劑之奈米鐵粒徑分佈 …………………...…...…..........98
圖4-11 濾液與鈀化奈米鐵懸浮液降解三氯乙烯比較 ….……….....…100
圖4-12 不同類型奈米級金屬懸浮液對於三氯乙烯之降解成效比較 ..101
圖4-13 不同鈀劑量(相對於鐵重量)下之三氯乙烯降解成效比較 .......102
圖4-14 三氯乙烯降解濃度、pH值與時間關係圖初始(pH值=3) …....104
圖4-15 三氯乙烯降解濃度、pH值與時間關係圖初始(pH值=5) ...….104
圖4-16 三氯乙烯降解濃度、pH值與時間關係圖初始(pH值=7) ……105
圖4-17 三氯乙烯降解濃度、pH值與時間關係圖初始(pH值=11) ......105
圖4-18
鈀化奈米鐵在不同初始pH值下對於三氯乙烯之降解
成效比較 ….………..………………………………..…..……...106
圖4-19 三氯乙烯初始濃度為2 mg/L；添加分散劑與否對三氯乙烯
降解之影響(〔TCE〕=2 mg/L) ......…………………………..107
圖4-20 三氯乙烯初始濃度為5 mg/L；添加分散劑與否對三氯乙烯
降解之影響(〔TCE〕=5 mg/L) ……..…………………….....…107
圖4-21 三氯乙烯初始濃度為10 mg/L；添加分散劑與否對三氯乙烯
降解之影響(〔TCE〕=10 mg/L) ……………………………......109
圖4-22
不同初始濃度及添加分散劑與否對三氯乙烯降解成效
之影響 .………………………………………………………......109
圖4-23 鈀化奈米鐵在添加分散劑與否及不同震盪速率下之三氯乙烯
降解成效比較 .………………………………………………….110
圖4-24 不同鈀相對鐵添加劑量下ln (C/C0)對時間作圖 .………….….112
圖4-25 相對於鐵重量之鈀劑量與擬一階反應速率常數Ks關係圖 ….112
圖4-26 不同鈀相對鐵添加劑量下ln (C/C0)對時間作圖 .……………..113
圖4-27 不同pH值與擬一階反應速率常數Ks關係圖 .……………….114
圖4-28 美國農業部(USDA)土壤質地分類圖 ……………….…………116
圖4-29
未經鈀化奈米鐵懸浮液─電動力法組合技術處理
之三氯乙烯污染土壤GC/μECD圖譜 ……………….……..….118
圖4-30
經鈀化奈米鐵懸浮液─電動力法組合技術處理
之三氯乙烯污染土壤GC/μECD圖譜 ……………….……..….118
圖4-31 陽、陰極槽液pH值隨處理時間變化圖 ……………….….…..121
圖4-32 陰極槽累積電滲透流流量隨處理時間變化圖 ………………..121
圖4-33 操作電流隨處理時間變化圖 ………………..……………...….123
圖4-34 陰極槽內三氯乙烯含量隨處理時間變化圖 ………………..…123
圖4-35 反應後土壤管柱內殘餘之三氯乙烯含量分佈圖 …………......124
圖4-36 反應後土壤管柱內部之pH值分佈圖 …………....…..…….…126
圖4-37 經鈀化奈米鐵懸浮液-電動力技術處理後之總鐵含量分佈圖 .126

照片目錄
頁碼
照片3-1 鈀化奈米鐵懸浮液-電動力法組合技術管柱試驗系統 ……….58
照片4-1 合成之奈米鐵SEM影像(放大50,000倍) …………………….81
照片4-2 合成之鈀化奈米鐵SEM影像(放大85,000倍) ……………….81
照片4-3 合成之奈米鐵TEM影像(放大620,000倍) …………………...82
照片4-4 合成之鈀化奈米鐵TEM影像(放大510,000倍) ……………...82
照片4-5 左為序號7加酸沈降；右為序號8加鹼分散 …………….….93
照片4-6 左為序號12緩慢分散；其餘兩組仍產生沈降 ………….…...93

1. RCA工殤戰鬥網，http://61.222.52.195/rca/default.asp。
2. Lovelace, K. A., “Evaluation the Technical Impracticability of Groundwater Cleanup,” International Conference on Groundwater Quality Protection, Taipei, 1997.
3. 行政院環境保護署毒管處，http://www.epa.gov.tw/b/b0100.asp?Ct_Code=02X0000002X0000111。
4. 逢甲大學奈米科技研究中心，http://www.nano.fcu.edu.tw/nanointro3.htm。
5. “台灣奈米科技新聞信”，http://tainano.com/TNN%20Vol.%20II%20%20No.%209.htm。
6. 行政院環境保護署，http://www.epa.gov.tw/main/index.asp。
7. Elliott, D. W. and W. X. Zhang, “Field Assessment of Nanoscale Bimetallic Particles for Groundwater Treatment,” Environmental Science & Technology, Vol. 35, No. 24, pp. 4922-4926, 2001.
8. Su, C. and R. W. Puls, “Kinetics of Trichloroethene Reduction by Zerovalent Iron and Tin: Pretreatment Effect, Apparent Activation Energy, and Intermediate Products,” Environmental Science & Technology, Vol. 33, No. 1, pp. 163-168, 1999.
9. 吳鴻明，「似Fenton法現地氧化TCE DNAPL之探討」，碩士學位論文，國立屏東科技大學環境工程與科學系，屏東縣，2000。
10. 車明道，“土壤受氯化碳氫化合物污染之整治技術與問題評析”，第六屆土壤污染防治研討會論文集，第61~69頁，台北，1999。
11. 行政院環境保護署 毒性化學物質管理，http://www.epa.gov.tw/b/b0100.asp?Ct_Code=04X0000503X0000707。
12. 行政院勞工委員會，勞工安全衛生法規，http://www.iosh.gov.tw/law.htm。
13. 蔡文田，“含氯有機溶劑之毒性及新陳代謝機制”，工業污染防治，第47期，第176~187頁，1992。
14. 行政院毒性化學物質災害防救查詢系統，http://61.30.108.131/Chm_/Chm_index.aspx?viewPage=MSDS_ALL&type=MSDS&year=93。
15. 行政院勞工委員會，物質安全資料表，http://www.iosh.gov.tw/msds.htm。
16. Perry, R. H. and D. W. Green, “Perry’s Chemical Engineers’ Handbook,” McGraw-Hill, New York, 1997.
17. U. S. EPA, “Superfund Innovative Technology Evaluation Program,” Technology Profiles 10th Ed. Vol. 1, Demonstration Program, EPA/540/R99/500a, pp. 194-195；202-203； 224-225, 1999.
18. 洪源駿，「電動力法-Fenton法-催化性鐵粉牆組合技術現地模場整治受含氯有機物污染之場址」，碩士學位論文，國立中山大學環境工程研究所，高雄市，2002。
19. 楊森同，「含氯碳氫化合物在複合金屬反應牆中的反應行為」，碩士學位論文，國立台灣大學環境工程研究所，台北市，2002。
20. 雷世恩，「以生物處理法整治三氯乙烯及四氯乙烯污染之場址」，碩士學位論文，國立中山大學環境工程研究所，高雄市，2000。
21. 習良孝、何忠陽、羅薪又、宋光中，「土壤與地下水污染整治標準及處理技術之現況評估」，中興工程顧問社，台北市，2000。
22. 李曉嵐，「奈米鐵粉結合電動力法處理含硝酸鹽土壤之研究」，碩士學位論文，國立中山大學環境工程研究所，高雄市，2003。
23. Burris, D. R., T. J. Campbell, and V. S. Manoranjan, “Sorption of Trichloroethylene and Tetrachloroethylene in a Batch Reactive Metallic Iron–Water System,” Environmental Science & Technology, Vol. 29, No. 11, pp. 2850-2855, 1995.
24. Roberts, A. L., L. A. Totten, W. A. Arnold, D. R. Burris, and T. J. Campbell, “Reductive Elimination of Chlorinated Ethylenes by Zero–Valent Metals,” Environmental Science & Technology, Vol. 30, No.8, pp. 2654-2659, 1996.
25. Johson, T. L., M. M. Scherer, and P. G. Tratnyek, “Kinetics of Halogenated Organic Compound Degradation by Iron Metal,” Environmental Science & Technology, Vol. 30, No. 8, pp. 2634-2640, 1996.
26. Matheson, L. J. and P. G. Tratnyek, “Reductive Dehalogenatlon of Chlorinated Methanes by Iron Metal,” Environmental Science & Technology, Vol. 28, No. 12, pp. 2045-2053, 1994.
27. Vogel, T. M., C. S. Criddle, and P. L. McCarty, “Transformation of Halogenated Aliphatic Compounds,” Environmental Science & Technology, Vol. 21, No. 8, pp. 722-736, 1987.
28. Ponder, S. M., J. G. Darab, and T. E. Mallouk, “Remediation of Cr(Ⅵ) and Pb(Ⅱ) Aqueous Solutions Using Supported, Nanoscale Zero–Valent Iron,” Environmental Science & Technology, Vol. 34, No. 12, pp. 2564-2569, 2000.
29. Scherer, M. M., B. A. Balko, D. A. Gallagher, and P. G. Tratnyek, “Correlation Analysis of Rate Constants for Dechlorination by Zero–Valent Iron,” Environmental Science & Technology, Vol. 32, No. 19, pp. 3026-3033, 1998.
30. Cheng, I. F., Q. Fernando, and N. Korte, “Electrochemical Dechlorination of 4-Chlorophenol to Phenol,” Environmental Science & Technology, Vol. 31, No. 4, pp. 1074-1078, 1997.
31. 連興隆、張偉賢，“奈米級複合金屬應用於受有機氯污染地下水復育之研究”，第二十七屆廢水處理技術研討會論文集光碟，台北市，2002。
32. Lien, H. L. and W. X. Zhang, “Nanoscale Iron Particles for Complete Reduction of Chlorinated Ethenes,” Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, Vol. 191, pp. 97-105, 2001.
33. Arnold, W. A., and A. L. Roberts, “Pathways and Kinetics of Chlorinated Ethylene and Chlorinated Acetylene Reaction with Fe(0) Particles,” Environmental Science & Technology, Vol. 34, No. 9, pp. 1794-1805, 2000.
34. Gavaskar, A. R., “Design and Construction Techniques for Permeable Reactive Barriers,” Journal of Hazardous Materials, Vol. 68, pp. 41-71, 1999.
35. U. S. EPA/ Research & Development/ National Center for Environment Research/ Events,
http://es.epa.gov/ncer/publications/meetings/8-18-04/abstracts/lowry.html.
36. Zhang, W. X., C. B. Wang, and H. L. Lien, “Treatment of Chlorinated Organic Contaminants with Nanoscale Bimetallic Particles,” Catalysis Today, Vol. 40, No. 4, pp. 387-395, 1998.
37. 蔡璨樺，「零價鐵技術祛除三氯乙烯之研究」，碩士學位論文，國立中央大學環境工程研究所，中壢市，2000。
38. 曾迪華、劉志忠、王俊元，“二價鐵離子對零價鐵降解TCE之影響”，第二屆土壤與地下水研討會論文集光碟，台南市，2004。
39. 張金海，「非均勻反應觸媒-特性與實效應用」，台灣復文興業股份有限公司，台南市，1996。
40. Chen, J. L., S. R. Al-Abed, J. A. Ryan, and Z. Li, “Effects of pH on Dechlorination of Trichloroethylene by Zero–Valent Iron,” Journal of Hazardous Materials, B83, pp. 243-254, 2001.
41. Doyle, J. G., T. A. Miles, E. Parker, and I. F. Cheng, “Quantification of Total Polychlorinatd Biphenyl by Dechlorination to Biphenyl by Pd/Fe and Pd/Mg Bimetallic Particles,” Microchemical Journal, Vol. 60, pp. 290-295, 1998.
42. 陳孝行、徐嘉彬、潘淑華，“零價鐵管柱去除地下水中硝酸鹽氮之研究”，第二屆土壤與地下水研討會論文集光碟，台南市，2004。
43. 翁誌煌、朱思樺，“商業用零價鐵與水溶液中六價鉻之動力反應特性研究”，第二屆土壤與地下水研討會論文集光碟，台南市，2004。
44. 呂宗昕，「圖解奈米科技與光觸媒」，商周出版社，台北市，2003。
45. 張立德、張勁燕，「奈米材料」，五南圖書出版股份有限公司，台北市，2002。
46. 徐國財、張立德，「奈米複合材料」，五南圖書出版股份有限公司，台北市，2004。
47. 郭清癸、黃俊傑、牟中原，“金屬奈米粒子的製造”，物理雙月刊，二十三卷六期，第614~624頁，2001。
48. 馬振基，「奈米材料科技原理與應用」，全華科技圖書股份有限公司，台北市，2003。
49. Sondi, I., D. V. Goia, and E. Matijević, “Preparation of Highly Concentrated Stable Dispersions of Uniform Silver Nanoparticles,” Journal of Colloid and Interface Science, Vol. 260, pp. 75-81, 2003.
50. Chen, J., T. He, W. Wu, D. Cao, J. Yun, and C. K. Tan, “Adsorption of Sodium Salt of Poly(Acrylic) Acid (PAA Na) on Nano-Sized CaCO3 and Dispersion of Nano-Sized CaCO3 in Water,” Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, Vol. 232, pp. 163-168, 2004.
51. 陳孝行、徐宏德、林偉宇、徐嘉彬，“零價金屬(Fe0、Zn0、Al0)去除硝酸鹽氮污染地下水源之研究”，第一屆土壤與地下水技術研討會集光碟，台中市，2003。
52. Fan, A., P. Somasundaran, and N. J. Turro, “Role of Sequential Adsorption of Polymer/Surfactant Mixtures and Their Conformation in Dispersion/Flocculation of Alumina,” Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, Vol. 146, pp. 397-403, 1999.
53. http://www.specialchem4coatings.com/tc/dispersion/index.aspx?id=polymeric.
54. Li, F., C. Vipulanandan, and K. K. Mohanty, “Microemulsion and Solution Approaches to Nanoparticle Iron Production for Degradation of Trichloroethylene,” Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, Vol. 223, pp. 103-112, 2003.
55. Zhang, W. X., “Nanoscale Iron Particles for Environmental Remediation: An Overview,” Journal of Nanoparticle Research, Vol. 5, pp. 323-332, 2003.
56. Deng, B., D. R. Burris, and T. J. Campbell, “Reduction of Vinyl Chloride in Metallic Iron–Water Systems,” Environmental Science & Technology, Vol. 33, No. 15, pp. 2651-2656, 1999.
57. Ruiz, N., S. Seal, and D. Reinhart, “Surface Chemical Reactivity in Selected Zero–Valent Iron Samples Used in Groundwater Remediation,” Journal of Hazardous Materials, B80, pp. 107-117, 2000.
58. Choe, S., Y. Y. Chang, K. Y. Hwang, and J. Khim, “Kinetics of Reductive Denitrification by Nanoscale Zero–Valent Iron,” Chemosphere, Vol. 41, pp. 1307-1311, 2000.
59. Phillips, D. H., B. Gu, D. B. Watson , Y. Roh , L. Liang, and S. Y. Lee, “Performance Evaluation of a Zerovalent Iron Reactive Barrier: Mineralogical Characteristics,” Environmental Science & Technology, Vol. 34, No. 19, pp. 4169-4176, 2000.
60. Choe, S., S. H. Lee, Y. Y. Chang, K. Y. Hwang, and J. Khim, “Rapid Reductive Destruction of Hazardous Organic Compounds by Nanoscale Fe0,” Chemosphere, Vol. 42, pp. 367-372, 2001.
61. Loraine, G. A., “Effects of Alcohols, Anionic and Nonionic Surfactants on the Reduction of PCE and TCE by Zero–Valent Iron,” Water Research, Vol. 35, No. 6, pp. 1453-1460, 2001.
62. Kanel, S. R. and H. Choi, “Removal of Arsenic from Ground Water by Nano Scale Zero–Valent Iron as a Colloidal Reactive Barrier Material,” International Symposium on Environmental Nanotechnology, pp. 191-193, 2004.
63. He, J., I. Ichinose, T. Kunitake, A. Nakao, Y. Shiraishi, and N. Toshima, “Facile Fabrication of Ag–Pd Bimetallic Nanoparticles in Ultrathin TiO2–Gel Films: Nanoparticle Morphology and Catalytic Activity,” Journal of the American Chemical Society, Vol. 125, pp. 11034-11040, 2003.
64. Schrick, B., J. L. Blough, A. D. Jones, and T. E. Mallouk, “Hydrodechlorination of Trichloroethylene to Hydrocarbons Using Bimetallic Nickel–Iron Nanoparticles,” Chemistry of Materials, Vol. 14, pp. 5140-5147, 2002.
65. Cheng, S. F. and S. C. Wu, “The Enhancement Methods for the Degradation of TCE by Zero–Valent Metals,” Chemosphere, Vol. 41, pp. 1263-1270, 2000.
66. Muftikian, R., Q. Fernando, and N. Korte, “A Method for the Rapid Dechlorination of Low Molecular Weight Chlorinated Hydrocarbons in Water,” Water Research, Vol. 29, No.10, pp. 2434-2439, 1995.
67. 石濤，「環境化學」，鼎茂圖書出版有限公司，台北市，2000。
68. 林俊一，「反應工程學」，新文京開發出版有限公司，台北市，2002。
69. Korte, N. E., J. L. Zutman, R. M. Schlosser, L. Liang, B. Gu, and Q. Fernando, “Field Application of Palladized Iron for the Dechlorination of Trichloroethene,” Waste Management, Vol. 20, pp. 687-694, 2000.
70. Grittini, C., M. Malcomson, Q. Fernando, and N. Korte, “Rapid Dechlorination of Polychlorinated Biphenyls on the Surface of a Pd/Fe Bimetallic System,” Environmental Science & Technology, Vol. 29, No. 11, pp. 2898-2900, 1995.
71. Fennelly, J. P. and A. L. Roberts, “Reaction of 1, 1, 1-Trichloroethane with Zero–Valent Metals and Bimetallic Reductants,” Environmental Science & Technology, Vol. 32, No. 13, pp. 1980-1988, 1998.
72. Morales, J., R. Hutcheson, and I. F. Cheng, “Dechlorination of Chlorinated Phenols by Catalyzed and Uncatalyzed Fe(0) and Mg(0) Particles,” Journal of Hazardous Materials, B90, pp. 97-108, 2002.
73. 駱尚廉、林進榮、吳軒，“奈米元素錫對水中三氯乙烯的還原脫氯反應”，第一屆環境保護與奈米科技學術研討會論文集，第119-122頁，新竹市，2004。
74. 連興隆、李文善，“鐵含量對鐵鋁複合金屬於還原脫氯作用影響之探討”，第二屆土壤與地下水研討會論文集光碟，台南市，2004。
75. Wang, C. B. and W. X. Zhang, “Synthesizing Nanoscale Iron Particles for Rapid and Complete Dechlorination of TCE and PCBs,” Environmental Science & Technology, Vol. 31, No. 7, pp. 2154-2156, 1997.
76. Li, T. and J. Farrell, “Reductive Dechlorination of Trichloroethene and Carbon Tetrachloride Using Iron and Palladized–Iron Cathodes,” Environmental Science & Technology, Vol. 34, No. 1, pp. 173-179, 2000.
77. Liu, Y., F. Yang, P. L. Yue, and G. Chen, “Catalytic Dechlorination of Chlorophenols in Water by Palladium/ Iron,” Water Research, Vol. 35, No. 8, pp. 1887-1890, 2001.
78. Cheng, S. F. and S. C. Wu, “Feasibility of Using Metals to Remediate Water Containing TCE,” Chemosphere, Vol. 43, pp. 1023-1028, 2001.
79. Lien, H. L. and W. X. Zhang, “Enhanced Dehalogenation of Halogenated Methanes by Bimetallic Cu/Al,” Chemosphere, Vol. 49, No. 4, pp. 371-378, 2002.
80. Doong, R. A., K. T. Chen, and H. C. Tsai, “Reductive Dechlorination of Carbon Tetrachloride and Tetrachloroethylene by Zerovalent Silicon–Iron Reductants,” Environmental Science & Technology, Vol. 37, No. 11, pp. 2575-2581, 2003.
81. Lin, C. J., S. L. Lo, and Y. H. Liou, “Dechlorination of Trichloroethylene in Aqueous Solution by Noble Metal–Modified Iron,” Journal of Hazardous Materials, B 116, pp. 219-228, 2004.
82. Redden, G. and G. V. Lowry, “Transport, Targeting, and Applications of Metallic Functional Nanoparticles for Degradation of DNAPL Chlorinated Organic Solvents,” EMSP Project Number: 86981.
83. “Hazardous Waste Clean- Up Information”, http:www.cluin.org, 2000.
84. Acar, Y. B. and A. N. Alshawabkeh, “Principles of Electrokinetic Remediation,” Environmental Science & Technology, Vol. 27, No. 13, pp. 2638-2647, 1993.
85. Vane, M. L. and G. M. Zang, “Effect of Aqueous Phase Properties on Clay Particle Zeta Potential and Electro-Osmotic Permeability: Implications for Electro-Kinetic Soil Remediation Processes,” Journal of Hazardous Materials, Vol. 55, No. 3, pp. 1-22, 1997.
86. Shapiro, A. P., P. C. Renaud, and R. F. Probstein, “Preliminary Studies on the Removal of Chemical Species from Saturated Porous Media by Electroosmosis,” Physicochemical Hydrodynamics, Vol. 11, No. 56, pp. 785-802, 1989.
87. Alshawabkeh, A. N. and Y. B. Acar, “Removal of Contaminants from Soils by Electrokinetics: A Theoretical Treaties,” Journal of Environmental Science and Health, Part (A), Vol. 27, No. 7, pp. 1835-1861, 1992.
88. Yeager, E., “Electrocatalysts for O2 Reduction,” Electrochemica Acta, Vol. 29, No. 11, pp. 1527-1534, 1984.
89. Oloman, C. and A. P. Watkinson, “Hydrogen Peroxide Production in Trickle-Bed Electrochemical Reactors,” Journal of Electrochmical Society, Vol. 9, No. 1, pp. 117-128, 1979.
90. Hamed, J. T. and A. Bhadra, “Influence of Current Density and pH on Electrokinetics,” Journal of Hazardous Materials, Vol. 55, No. 3, pp. 279-294, 1997.
91. 薩支高、徐文逢，“環境變因對鎘污染土壤電動法移除效率影響”，第十四屆廢棄物處理技術研討會論文集，第2-79~2-86頁，中壢市，1999。
92. 劉奇岳，「電動力-Fenton法現地處理受三氯乙烯及4-氯酚污染土之最佳操作條件探討」，碩士學位論文，國立中山大學環境工程研究所，高雄市，1999。
93. 洪肇嘉、陳建忠、王銘鴻、楊宜霖，“電動法附加水流去除鎘、鉻、鉛污染土壤之研究”，第十三屆廢棄物處理技術研討會論文集，第210~215頁，高雄市，1998。
94. Baraud, F., S. Tellier, and M. Astruc, “Temperature Effect on Ionic Transport During Soil Electrokinetic Treatment at Constant pH,” Journal of Hazardous Materials, Vol. 64, No. 3, pp. 263-281, 1999.
95. 翁誌煌、陳仁慶、涂宏旭、林裕雄、袁菁，“電動力復育受單氯酚污染黏質土壤之研究”，第十四屆廢棄物處理技術研討會論文集，第2-47~2-54頁，中壢市，1999。
96. 章日行、廖盈智，“改良式電動力系統之電化學機制”，第十七屆廢棄物處理技術研討會論文集光碟，台北市，2002。
97. 袁菁、翁誌煌、江姿幸，“零價鐵粉提昇電動力法處理四氯乙烯污染土壤之初步研究”，第十七屆廢棄物處理技術研討會論文集光碟，台北市，2002。
98. 翁誌煌、陳仁慶、林裕雄、周協裕，“電動力法處理酚類污染土之可行性研究”，第十三屆廢棄物處理技術研討會論文集，第197~204頁，高雄市，1998。
99. 張坤森，“發展改良式電動力學技術整治鎘污染土壤之研究”，第十三屆廢棄物處理技術研討會論文集，第205~209頁，高雄市，1998。
100. 薩支高、黃嘉貞，“以電動力法復育受鎘污染土壤之模場2D試驗”，第十五屆廢棄物處理技術研討會論文集，第2-163~2-166頁，斗六市，2000。
101. 薩支高、邱瑞彬、黃嘉貞、鄭云淳、蔡在唐、簡全基，“利用電動法復育受五氯酚污染之土壤”，第十五屆廢棄物處理技術研討會論文集，第2-167~2-172頁，斗六市，2000。
102. 袁菁、陳威錦、江姿幸，“受苯系有機物污染土壤以電動力–界面活性劑系統處理之研究”，第十五屆廢棄物處理技術研討會論文集，第2-214~2-221頁，斗六市，2000。
103. 翁誌煌、涂宏旭、林裕雄、謝永旭，“電動力技術復育三氯乙烯污染黏質土壤之研究”，第十五屆廢棄物處理技術研討會論文集，第2-1~2-8頁，斗六市，2000。
104. Reddy, K. R. and S. Chinthamreddy, “Effects of Initiail From of Chromium on Eletrokinetic Remediation in Clays,” Advances in Environmental Research, Vol. 7, pp. 353-365, 2003.
105. 袁菁、張力升、江姿幸，“電動力技術結合Fe(0)反應牆處理四氯乙烯污染黏質土壤：電位坡降及處理時間之影響”，第二屆土壤與地下水研討會論文集光碟，台南市，2004。
106. 翁誌煌、林純玉、朱思樺，“利用商業用零價鐵提升電動力法處理高濃度六價鉻污染黏土之研究”，第二屆土壤與地下水研討會論文集光碟，台南市，2004。
107. Zhou, D. M., C. F. Deng, and L. Cang, “Electrokinetic Remediation of a Cu Contaminated Red Soil by Conditioning Catholyte pH with Different Enhancing Chemical Reagents,” Chemosphere, Vol. 56, pp. 265-273, 2004.
108. ASTM, “Standard Test Method for Specific Gravity of Soil,” ASTM D854-83, 1983。
109. 行政院環保署環境檢驗所，「土壤中酸鹼值測定方法」，NIEA S410.60T，1995。
110. 行政院環保署環境檢驗所，「土壤水份含量測定方法-重量法」，NIEA S280.60T，1995。
111. Nelson, D. W. and L. E. Sommers, “Total Carbon and Organic Matter”, in Handbook of Soil Mechanics, Vol. 2, Soil Testing, Chapter 29, pp. 539-579, Elsevier Scientific, 1980.
112. Head, K. H., Manual of Soil Laboratory Testing, Volume 1: Soil Classification and Compaction Tests, Pentech Press Limited, Plymouth, Devon, 249, 1980.
113. 行政院環保署環境檢驗所，「土壤中陽離子交換容量-醋酸鈉法」，NIEA S202. 60A，1995。
114. Kota, S., “Factor Limiting Intrinsic Bioremediation in Gasoline Contaminated Aquifer”, Ph.D. Dissertatiion, North Carolina State University, Raleigh, NC, USA, 1998.
115. 行政院環保署環境檢驗所，「土壤、沈積物、污泥及油脂中金屬元素總量之檢測方法-微波消化原子光譜法」，NIEA R355. 00C，2002。
116. Kao, C. M., S. C. Chen, and M. C. Su, “Laboratory Column Studies for Evaluating a Barrier System for Providing Oxygen and Substrate for TCE Biodegradation,” Chemosphere, Vol. 44, pp. 925-934, 2001.
117. 林佩君，「整合零價金屬與電動力法復育有機污染土壤-以四氯乙烯為例」，碩士學位論文，國立朝陽科技大學環境工程與管理系，台中縣，2004。
118. 楊金鐘、洪志雄、張德光，“奈米級鈀/鐵雙金屬：製備、基本性質及催化活性”，第二屆環境保護與奈米科技學術研討會論文集光碟，新竹市，2005。
119. 廖聖茹、黃依蘋、林仁章、黃瑞呈，“多孔性奈米材料比表面積/孔隙度檢測技術”，工業材料雜誌，190期，2002。
120. 許樹恩、吳泰伯，「X光繞射原理與材料結構分析」，民全書局，台北市，1996。
121. 陳孝行、徐宏德、鄭自祐、唐志慧，“以創新奈米鐵金屬製備技術應用於硝酸鹽氮去除之研究”，第二屆土壤與地下水研討會論文集光碟，台南市，2004。
122. 清華大學陶瓷暨電子材料實驗室，http://ceramic.che.nthu.edu.tw/equipment.html。
123. Metcalf and Eddy, “Wastewater Engineering: Treatment, Disposal, Reuse”, 3rd Ed., McGraw- Hill, Inc., New York, pp. 1045, 1991.
124. Yuan, C. and C. H. Weng, “Sludge Dewatering by Electrokinetic Technique: Effect of Processing Time and Potential Gradient”, Advances in Environmental Research, Vol. 7, pp. 727-732, 2003.
125. 台灣電力公司，“電費計收”，http://www.taipower.com.tw/home_f.htm，2005。