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博碩士論文 etd-0902111-135249 詳細資訊
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論文名稱
Title
多硫配位之鋅及鎘硫醇化合物合成與結構探討
Synthesis and Structural Study of Zinc and Cadmium Thiolate Complexes with Sulfur Rich Coordination Environment
系所名稱
Department
畢業學年期
Year, semester
語文別
Language
學位類別
Degree
頁數
Number of pages
149
研究生
Author
指導教授
Advisor
召集委員
Convenor
口試委員
Advisory Committee
口試日期
Date of Exam
2011-07-27
繳交日期
Date of Submission
2011-09-02
關鍵字
Keywords
鋅、鎘、三牙基、磷硫基
Zinc, tridentate, Cadmium, Thiophosphine
統計
Statistics
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中文摘要
在本篇論文中,我們成功的以鋅與鎘金屬離子搭配Bis(3-trimethylsilyl-2-thiophenyl)phenylphosphine(SiPS2),合成出[NEt4][(SiPS2)Cd(SC6H5)] (1)、[NEt4][(SiPS2)Cd(SC6H11)] (2)、 [NEt4][(SiPS2)Cd(SCH2C6H5)] (3)、[NEt4][(SiPS2)Zn(SC6H5)] (4)、[NEt4][(SiPS2)Zn(SC6H11)] (5)與[NEt4][(SiPS2)Zn(SCH2C6H5)] (6)並且透過磷譜、質譜確認其組成與結構,其中1與2由X光單晶繞射決定其結構。
在長晶過程中接觸空氣會造成鎘錯合物氧化,形成氧化的雙金屬錯合物(4*)與(6*),這類氧化錯合物為配位基SiPS2上的磷被氧化,而磷上的氧作為雙金屬的橋接基,額外添加的單配位硫醇亦作為雙金屬的橋接基。在鋅與鎘錯合物的結構比較方面,鋅金屬錯合物會形成扭曲的四面體結構,鎘金屬則容易形成五配位的氧化錯合物。
Abstract
We have successfully synthesized the zinc and cadmium complexes containing bis(3-trimethylsilyl-2-thiophenyl)phenylphosphine (SiPS2): [NEt4][(SiPS2)Cd(SC6H5)] (1) , [NEt4][(SiPS2)Cd(SC6H11)] (2) , [NEt4][(SiPS2)Cd(SCH2C6H5)] (3) , [NEt4][(SiPS2)Zn(SC6H5)] (4) , [NEt4][(SiPS2)Zn(SC6H11)] (5) and [NEt4][(SiPS2)Zn(SCH2C6H5)] (6) , and characterized them using 31P NMR and mass spectrum.1 and 2 were also characterized by X-ray diffraction methods.
In the attemprs to get crystals of 4 and 6, we got the oxidized dimer complex 4* and 6* instead. In these complexes the two oxygen atoms of the oxidized ligands and the sulfur atom of the monodentate thiolate ligand bridge both the cadmium centers.
Zinc complexes exhibit distorted tetrahedral structure. However, the cadmium ion tends to form five coordination oxidation dimeric complexes.
目次 Table of Contents
謝誌 i
論文審定書 iii
提要 iv
目錄 vii
表目錄 ix
圖目錄 ix
附錄 xi
壹、 緒論 1
一、 前言 1
二、 含硫多牙配位基在生化上的介紹與應用 2
三、 鋅金屬活性中心的結構介紹 6
四、 研究動機 9
貳、 實驗部分 14
一、 詴藥 14
二、 儀器設備 17
三、 合成反應 19
1. 配位基bis(3-trimethylsilyl-2-thiophenyl)phenylphosphine (SiPS2)之合成與鑑定 19
2. [NEt4][(SiPS2)Zn(SC6H5)](1)之合成與鑑定 21
3. [NEt4][(SiPS2)Zn(SC6H11)](2)之合成與鑑定 22
4. [NEt4][(SiPS2)Zn(SCH2C6H5)](3)之合成與鑑定 24
5. [NEt4][(SiPS2)Cd(SC6H5)](4)之合成與鑑定 25
6. [NEt4][(SiPS2)Cd(SC6H11)](5)之合成與鑑定 26
7. [NEt4][(SiPS2)Cd(SCH2C6H5)](6)之合成與鑑定 27
參、 結果與討論 29
一、 三甲基矽二硫酚膦基(SiPS2)與鋅錯合物的合成及
結構探討 29
1. 三甲基矽二硫酚膦基(SiPS2)鋅錯合物合成探討 29
2. 三甲基矽二硫酚膦基(SiPS2)鋅錯合物結構探討 34
二、 三甲基矽二硫酚膦基(SiPS2)與鎘錯合物的合成及
結構探討 39
1. 三甲基矽二硫酚膦基(SiPS2)鎘錯合物合成探討 39
2. 三甲基矽二硫酚膦基(SiPS2)氧化鎘錯合物結構探討 43
三、合成三甲基矽二硫酚膦基(SiPS2)鋅、鎘錯合物的磷譜 追蹤訊號 48
肆、 結論 55
伍、 參考文獻 57
陸、 附錄 59
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