毛細管電層析(capillary electrochromatography，CEC)是結合毛細管電泳(CE)和液相層析(HPLC)的一種新分離技術，CEC藉由在毛細管內加入靜相，並在毛細管兩端施加高壓電場以產生電滲流帶動動相溶液進行分析，故其分離機制含括毛細管內分析物之電泳遷移速率的差異，以及分析物在固定相與動相之間的分配係數不同。由於CEC兼具CE的高分離效率和HPLC的動、靜相間高選擇性等優點，因此近年來CEC的發展極為快速並廣受重視。其中，開管式管柱(open-tubular column)具有製備簡單、易與其他偵測器連結的優點，而用以修飾管柱內壁的物質有許多種，陽離子聚合物是近幾年來備受探討的修飾材質，故本實驗亦選擇陽離子聚合物PDADMAC [ poly(diallyldimethyl ammonium chloride)]作為修飾管柱內壁的靜相。
本實驗是利用毛細管電層析結合電化學安培偵測法進行電活性陰離子(如Br-、I-、S2-、SCN-、S2O32-和CN-)之分析研究，而所使用的是開管式管柱，藉由dynamic毛細管修飾法，將陽離子聚合物PDADMAC修飾至毛細管內壁上，除可使電滲流（EOF）的流動方向反轉而與陰離子之電泳流同向，以縮短分析時間外，對分離而言，管壁上的PDADMAC帶正電荷亦提供了離子交換位置；在離子交換和電泳兩種不同的分離機制相互作用下，更增加分離的選擇性。
本實驗使用長70 cm、內徑25 μm的熔矽毛細管，以30 mM H3BO3 (pH 9.24)作為分離電解質溶液，樣品注入方式為電壓注入法（注入時間3.7 sec），在分離電壓為 -5 kV下，以銀微電極(直徑 100 μm)結合定電位安培偵測法(偵測電位為+0.1 V vs. Ag/AgCl)，可成功地將EOF反向，並可同時分析6種具電活性的無機陰離子：Br-、I-、S2-、SCN-、S2O32-和CN-。實驗結果發現，各待測陰離子之電泳遷移時間(RSD<3%)之再現性都很好，但波峰電流之再現性，除了CN-之RSD值約為10%之外，其他陰離子波峰電流之RSD為 1.4∼4.8%，理論板數大約在55000∼140000之間，偵測極限各為：Br-, 65 ppb；I-, 18 ppb；HS-, 6.1 ppb；SCN-, 38 ppb；S2O32-, 43 ppb；CN-, 17 ppb 。而分析標準樣品的校正曲線的線性關係也都很好（r＞0.995），最後將本分析系統應用在溫泉水的定量分析。

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摘要…………………………………………………………...…….……….Ⅰ
謝誌………………………………………………………………...………..Ⅱ
目錄……………………………………………………………………...…..Ⅲ
圖目………………………………………………………………….………Ⅵ
表目…………………………………………………………………..……...Ⅷ
壹、 緒論..…………………………………………………………….……..1
一、毛細管電層析法……………………………….………………………1
二、毛細管電層析法原理…………………………...……………………...4
1. 毛細管電泳原理…………………………..………………………..4
2. 高效能液相層析法原理………………………...………………...12
三、毛細管電層析法之管柱類型………………..……………....……….12
1. 開管式管柱……………………………………..………...………..13
2. 填充式管柱…………………………………………………...……15
3. 連續式管柱………………………………………………………...16
四、毛細管電泳法分析陰離子……………………….………..………..16
1. Normal EOF……………………………………………..………...16
2. Reduced EOF………………………………………….…….…….18
3. Reversed EOF……………………………………...……………...18

五、毛細管電層析法分析陰離子…………………………...……………19
六、離子層析法分析電活性陰離子…………….….….………..….…….21
七、研究目的…………………..…………………….….…………..…….23
貳、實驗部分……………………………………………..………………….27
一、儀器設備…………………………………………..…...……………..27
二、藥品及溶液之配製……………..…….……………..………….….…31
三、銀微電極之製作…..…………………..……………….……….……35
四、實驗過程………………………………………………….…….……37
參、結果與討論………………………………...…………………..….……41
一、實驗最佳化條件….…………………………………..………………41
1. 偵測電位之選擇……………………………………..…………....41
2. 分離電壓對陰離子分離的影響………………………....………..44
3. 分離電解質溶液之pH對陰離子分離的影響……..……...……...44
4. 分離電解質溶液之濃度對陰離子分離的影響…….………….....50
5. 不同分子量的PDADMAC對陰離子分離的影響……………….51
6. 低分子量PDADMAC與分離電壓不同之影響………………….54
7. 低分子量PDADMAC與不同毛細管長度之影響…………..…..56
8. 實驗最佳化條件……………………………………...…….……..56

二、系統之再現性……..…………………………………………….……59
三、校正曲線及偵測極限...………………………………………………63
四、真實樣品分析：陽明山溫泉水…….....…….………………….....…67
肆、結論.…………………………………………...……………………..…71
伍、參考文獻.…………………………………………………..……………73
陸、簡歷……....…………………………………………………..………….75

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