本篇論文分為三章
第一章、以2-氯-N-(芳香亞基)亞胺在熱解條件下會發生環化反應得到喹啉架構產物；而以2-甲氧基-N-(芳香亞基)亞胺進行高溫熱解反應則會發生斷鍵形成自由基反應而得到苯駢噁唑產物。
第二章、分別對4-甲基-2’,3,5-三甲氧基二苯乙烯 (32) 與5-溴-2’,4-二甲氧基-β-甲基二苯乙烯 (33) 進行高溫熱解研究，發現可以透過鍵的斷裂形成自由基後發生關環反應而得到含有2-苯基苯駢呋喃的天然物骨架，而得到天然物Stemofuran C (18) 的全合成與Eupomatenoid 6 的前合成產物 31；另外，對2-苯基-3-(2-羥基苯基)丙烯 (65) 進行高溫熱解反應同樣也會得到2-苯基苯駢呋喃，進而提供我們另一種合成策略。
第三章、分別對苯甲酸呋喃甲酯、苯甲酸苯駢噻吩甲酯與苯甲酸N-甲基吡咯甲酯進行高溫熱解反應，我們發現這類化合物會發生乙烯基碳烯與環丙烯間的轉換而得到相符合的熱解產物。

The thesis is divided into three chapters
Chapter 1、Flash vacuum pyrolysis of 2-chloro-N-arenylideneaniline gave quinolines by the intromolecular cyclization. And then, flash vacuum pyrolysis of 2-methoxy-N-arenylideneaniline gave the benzothiazole products by the bond cleavage and the radical reaction.
Chapter 2、Flash vacuum pyrolysis of 32 gave Stemofuran C. And then, flash vacuum pyrolysis of 33 gave 31 which belonging to the former compound of E6 reported on the paper. We also found that we also could get 2-phenylbenzofuran by flash vacuum pyrolysis of 44.
Chapter 3、Flash vacuum pyrolysis of furylmethyl benzoates、benzo-
thienylmethyl benzoates and N-methylpyrrolylmethyl benzoates gave the corresponding products by the interconversion between vinylcarbene and cyclopropene.

(第一本-論文本文)
第一章 芳香基亞胺之熱解研究
壹、緒論 1
貳、結果與討論 14
參、結論 42
肆、實驗部份 44
伍、參考文獻 79
第二章 利用高溫熱解法合成具有2-苯基苯駢呋喃骨架天然物之研究
壹、緒論 84
貳、結果與討論 100
參、結論 117
肆、實驗部份 119
伍、參考文獻 151
第三章 苯甲酸呋喃甲酯、苯甲酸苯駢噻吩甲酯與苯甲酸N-甲基吡咯甲酯之熱解研究
壹、緒論 155
貳、結果與討論 172
參、結論 195
肆、實驗部份 199
伍、參考文獻 232
(第二本-光譜資料)
附錄一、第一章光譜資料 1
附錄二、第二章光譜資料 163
附錄三、第三章光譜資料 299

第一章 芳香基亞胺之熱解研究
1.Hammond, G. S.; Saltiel, J. J. Am. Chem. Soc. 1962, 84, 4983-4984.
2.Mallory, F. B.; Wood, C. S.; Gordon, J. T.; Lindquist, L. C.; Savitz, M. L. J. Am. Chem. Soc. 1962, 84, 4361-4362.
3.Kupchan, S. M.; Wormser, H. C. Tetrahedron Lett. 1965, 6, 359-365.
4.Lewis, F. D. Acc. Chem. Res. 1979, 12, 152-158.
5.(a) Lewis, F. D.; Ho. T. I.; Simpson, J. T. J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 1924-1929. (b) Yasuda, M.; Isami, T. Kubo, J.; Mizutani, M.; Shima, K.; Yamashita, T. J. Org. Chem. 1992, 57, 1351-1354.
6.Somers, J. B. M.; Couture, A.; Lablache-Combier, A.; Laarhoven, W. H. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 1387-1394.
7.Mallory, F. B.; Wood, C. S.; Gordon, J. T. J. Am. Chem. Soc. 1964, 86, 3094-3102.
8.Loader, C. E.; Timmons, C. J. J. Chem. Soc. (C) 1967, 1677-1681.
9.Curruthers, W.; Stewart, H. N. W. Tetrahedron Lett. 1965, 6, 301-302.
10.Badger, G. M.; Joshua, C. P.; Lewis, G. E. Tetrahedron Lett. 1964, 5, 3711-3713.
11.Mallory, F. B.; Wood, C. S. Tetrahedron Lett. 1965, 6, 2643-2648.
12.Thompson, C. M.; Docter, S. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 5213-5216.
13.Plater, M. J. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 801-802.
14.許躍騰之博士論文，國立中山大學化學研究所，2006年6月。
15.余品志之博士論文，國立中山大學化學研究所，2007年10月。
16.Grellmann, K. H.; Tauer, E. J. Am.Chem. Soc. 1973, 95, 3104-3108.
17.Chou, C. H.; Yu, P. C.; Wang, B. C. Tetrahedron Lett. 2008, 49, 4145-4146.
18.王柏欽之碩士論文，國立中山大學化學研究所，2007年6月。
19.(a) Deluca, M. R.; Kerwin, S. M. Tetrahedron Lett. 1997, 38, 199-202. (b) Sato, Y.; Yamada, M.; Yoshida, S.; Soneda, T.; Ishikawa, M.; Nizato, T.; Suzuki, L.; Konno, F. J. Med. Chem. 1998, 41, 3015-3021. (c) Temiz, O.; Oren, I.; Sener, E.; Yalcin, I.; Ucarturk, N. Farmaco 1998, 53, 337-341.
20.Hisano, T.; Ichikawa, M.; Tsumoto, K.; Tasaki, M. Chem. Pharm. Bull. 1982, 30, 2996-3004.
21.(a) Samota, M. K.; Seth, G. Heteroat. Chem. 2010, 21, 44-50. (b) López-Ruiz, H.; Briseño-Ortega, H.; Rojas-Lima, S.; Santillán, R.; Farfán, N. Tetrahedron Lett. 2010, 51, 2633-2635.
22.Caronna, T.; Gabbiadini, S.; Mele, A.; Recupero, F. Helv. Chim. Acta 2002, 85, 1-8.
23.Clenment, B.; Weide, M.; Wolschendorf, U.; Kock, I. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 635-638.
24.Krane, B. D.; Fagbule, M. O.; Shamma, M. Gözler, B. J. Nat. Prod. 1984, 47, 1-43.
25.(a) Stermitz, F. R.; Gillespie, J. P.; Amoros, L. G.; Romero, R.; Stermitz, T. A. J. Med. Chem. 1975, 18, 708-713. (b) Geen, G. R.; Mann, I. S.; Mullane, M. V. Tetrahedron 1998, 54, 9875-9894. (c) Nakanishi, T.; Suzuki, M.; Mashiba, A.; Ishikawa, K.; Yototsuka, T. J. Org. Chem. 1998, 63, 4235-4239.
26.許志鵬之碩士論文，國立中山大學化學研究所，2009年7月。
27.Harrison, A. G.; Honnen, L. R.; Dauben, H. J.; Lossing, F. P. J. Am. Chem. Soc. 1960, 82, 5593-5598.
28.Alder, R. W.; East, S. P.; Harvey, J. N.; Oakley, M. T. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 5375-5387.
29.Crow, W. D.; Wentrup, C. Tetrahedron Lett. 1968, 9, 6149-6152.
30.Wentrup, C. Chem. Commun. 1969, 1386-1387.
31.Jacobson, I. A.; Jensen, H. B. J. Phys. Chem. 1962, 66, 1245-1247.
32.Patterson, J. M.; de Hann, J. W.; Boyd, M. R.; Ferry, J. D. J. Am. Chem. Soc. 1972, 94, 2487-2494.
33.(a) Langhals H.; Pust S. Chem. Ber. 1985, 118, 4674-4681. (b) Paizs, C.; Katona, A.; Rétey, J. Chem. Eur. J. 2006, 12, 2739-2744.
34.Zhou, W.; Xu, J.; Zhang, L.; Jiao, N. Org. Lett. 2010, 12, 2888-2891.
35.(a) Benassi, R.; Folli, U.; Iarossi, D.; Schenetti, L.; Taddei, F. J. Chem. Soc. Perkin Trans. Ⅱ 1983, 911-915. (b) Bare, T. M.; Brown, D. G.; Horchler, C. L.; Barlaam, C.; Dyroff, M. C.; Empfield, J. B.; Forst, J. M.; Herzog, K. J.; Keith, R. A.; Kirschner, K. A. S.; Lee, C. M. C.; Lewis, J.; McLaren, F. M.; Neilson, K. L.; Steelman, G. B.; Trivedi, S.; Vacek, E. P.; Xiao, W. J. Med. Chem. 2007, 50, 3113-3131.
36.Walton, J. C.; Portela-Cubillo, F.; Scott, J. S. J. Org. Chem. 2008, 73, 5558-5565.
37.Beller, M.; Zhou, S.; Junge, K.; Addis, D.; Das, S. Org. Lett. 2009, 11, 2461-2464.
38.Lautens, M.; Candito, D. A. Angew. Chem. Int. Ed. Eng. 2009, 48, 6713-6716.
39.Yamamoto, H.; Saito, S.; Hatanaka, K. Org. Lett. 2000, 2, 1891-1894.
40.Blacker, A. J.; Farah, M. M.; Hall, M. I.; Marsden, S. P.; Saidi, O.; Williams, J. M. J. Org. Lett. 2009, 11, 2039-2042.
41.Kidwai, M.; Bansal, V.; Saxena, A.; Aerry, S.; Mozumdar, S. Tetrahedron Lett. 2006, 47, 8049-8053.
42.Han, B.; Chen, Y. X.; Qian, L. F.; Zhang, W. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 9330-9333.
43.Ferri, D.; Bürgi, T.; J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 12074-12084.
44.Ibrahim, Y. A.; Al-Awadi, N. A.; Kual, K. Tetrahedron 2003, 59, 5425-5430.
45.Crisp, G. T.; Papadopoulos, S. Aust. J. Chem. 1989, 42, 279-285.82-83
46.Murahashi, S. I.; Nakajima, N.; Naota, T. J. Org. Chem. 1986, 51, 898-901.
47.Campbell, J. A.; McDougald, G.; McNab, H.; Rees, L. V. C.; Tyas, R. G. Synthesis 2007, 20, 3179-3184.
48.Black, M.; Cadogan, J. I. G.; Leardini, R.; McNab, H.; McDougald, G. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 1998, 11, 1825-1832.
49.Chattopadhyay, T. K.; Kumar, A. K.; Roy, A.; Batsanov, A. S.; Shamuratov, E. B.; Struchkov, Y. T. J. Organomet. Chem. 1991, 419, 277-282.
50.Bayh, O.; Awad, H.; Mongin, F.; Hoarau, C.; Bischoff, L.; Trécourt, F.; Quéguiner, G.; Marsais, F.; Blanco, F.; Abarca, B.; Ballesteros, R. J. Org. Chem. 2005, 70, 5190-5196.
51.(a) Faust, R.; Weber, C.; Fiandanese, V.; Marchese, G.; Punzi, A. Tetrahedron 1997, 53, 14655-14670. (b) Breitmaier, E.; Hollstein, U. J. Org. Chem. 1976, 41, 2104-2108. (c) Radziszewski, J. G.; Michi, J. J. Chem. Phys. 1985, 82, 3527-3533.
52.Paudler, W. W.; Kress, T. J. J. Org. Chem. 1967, 32, 2616-2620.
53.Sakamoto, T.; Ohsawa, K. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 1999, 5, 2323-2326.
54.Clarke, M. L.; Milton, E. J.; Fuentes, J. A. Org. & Biomol. Chem. 2009, 7, 2645-2648.
第二章利用高溫熱解法合成具有2-苯基苯駢呋喃骨架天然物之研究
1. Durst, T.; Chauret, D. C.; Bernard, C. B.; Arnason J. T. J. Nat. Prod. 1996, 59, 152-155.
2. Cañigueral, S.; Freixa, B.; Vila, R.; Adzet, T.; Ferro, E. A. Planta Med. 2001, 67, 873-875.
3. Naito, T.; Miyata, O.; Takeda, N. Org. Lett. 2004, 6, 1761-1763.
4. Tsai, I. L.; Hsieh, C. F.; Duh, C. Y. Phytochemistry 1998, 48, 1371-1375.
5. Lee, C. M.; Wong, H. N. C.; Cui, Y. X.; Yang, Z.; Hon, P. M.; Chui, K. Y.; Xu, Z. L.; Chang, H. M.; Poon, C. D.; Fung, B. M. Tetrahedron Lett. 1991, 32, 2061-2064.
6. Achembach, H.; Grob, J.; Dominguez, X. A.; Cano, G.; Star, J. V.; Brussolo, L. D. C.; Muñoz, G.; Salgado, F.; López, L. Phytochemistry 1987, 26, 1159-1166.
7. Greger, H.; Hofer, O.; Pacher, T.; Seger, C.; Engelmeier, D.; Vajrodaya, S. J. Nat. Prod. 2002, 65, 820-827.
8. Bauer, R.; Greger, H.; Pacher, T.; Adams, M. J. Nat. Prod. 2005, 68, 83-85.
9. Lee, Y. R.; Lee, H. J.; Kim, S. H. Helv. Chim. Acta 2009, 92, 1404-1412.
10. Lyoo, W. S.; Lee, H. J.; Kim, S. H.; Lee, Y. R.; Wang, X. Bull. Korean Chem. Soc. 2010, 31, 3027-3030.
11. Chen, Y.; Wei, X.; Xie, H.; Deng, H. J. Nat. Prod. 2008, 71, 929-932.
12. Cadogan, J. I. G.; McNab, H.; Black, M.; MacPherson, A. D.; Roddam, V. P.; Smith, C.; Swenson, H. R. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1997, 17, 2483-2494.
13. 許志鵬之碩士論文，國立中山大學化學研究所，2009年7月。
14. 余品志之博士論文，國立中山大學化學研究所，2007年10月。
15. McKittrick, B. A.; Stevenson, R. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1983, 3, 475-482.
16. (a) Bach, T.; Bartels, M. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 9125-9127. (b) Bach, T.; Bartels, M. Synthesis 2003, 6, 925-939.
17. Burch, J. D.; Eidamshaus, C. Org. Lett. 2008, 10, 4211-4214.
18. Kelly, J. W.; Sharpless, K. B.; Petrassi, H. M. Org. Lett. 2001, 3, 139-142.
19. Gharpure, S. J.; Sathiyanarayanan, A. M. Tetrahedron Lett. 2008, 49, 2974-2978.
20. Akai, S.; Terao, Y.; Goto, H. Chem. Pharm. Bull. 2009, 57, 346-360.
21. Nair, M. G.; Chang, Y. C. ; Santell, R. C. ; Helferich, W. G. J. Agric. Food Chem. 1994, 42, 1869-1871.
22. Comins, D. L.; Brown, J. D. J. Org. Chem. 1984, 49, 1078-1083.
23. Luo, Y. R. “ Handbook of Bond Dissociation Energies in Organic Compounds. ” CRC Press, New York, 2003
24. Stavber, S.; Pravst, I.; Zupan, M. Tetrahedron Lett. 2006, 47, 4707-4710.
25. Burgess, K.; Powell, M. T.; Porte, A. M.; Reibenspies, J. Tetrahedron 2001, 57, 5027-5038.
26. Wang, E. C.; Huang, K. S. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 6155-6157.
27. Saá, J. M.; Martorell, G. J. Org. Chem. 1993, 58, 1963-1966.
28. Wang, C.; Pan, Y.; Wu, A. Tetrahedron 2007, 63, 429-434.
29. Amin, S.; Hecht, S. S.; Hoffmann, D. J. Org. Chem. 1981, 46, 2394-2398.
30. Ghosh, S.; Banerjee, I.; Baul, S. Tetrahedron 1999, 55, 11537-11546.
31. J. Chem. Soc. Perkin Trans 1 2002, 8, 1115-1123.
32. Yoo, S. E.; Lee, S. H.; Kim, S. K.; Lee, S. H. Bioorg. & Med. Chem. 1997, 5, 445-460.
33. van Otterlo, W. A. L.; Morgans, G. L.; Madeley, L. G.; Kuzvidza, S.; Moleele, S. S.; Thornton, N.; de Koning, C. B. Tetrahedron 2005, 61, 7746-7755.
34. Beller, M.; Enthaler, S. E.; Spilker, B.; Erre, G.; Junge, K.; Tse, M. K. Tetrahedron 2008, 64, 3867-3876.
35. Yu, J. Q.; Dai, H. X.; Lu, Y.; Wang, X. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 12203-12205.
36. Tochtermann, W.; Stubnrauch, G.; Zimmermann, H. Chem. Ber. 1975, 108, 2510-2522.
37. Kikelj, D.; Frlan R.; Gobec, S. Tetrahedron 2007, 63, 10698-10708.
38. Taillefer, M.; Monnier, F.; Xia, N.; Tlili, A. Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 8725-8728.
39. Durani, N.; Jain, R.; Saeed, A.; Dikshit, D. K.; Durani, S.; Kapil, R. S. J. Med. Chem. 1989, 32, 1700-1707.

第三章苯甲酸呋喃甲酯、苯甲酸苯駢噻吩甲酯與苯甲酸N-甲基吡咯甲酯之熱解研究
1. Cava, M. P.; Napier, D. R. J. Am. Chem. Soc. 1957, 79, 1701-1705.
2. Cava, M. P.; Deana, A. A.; Muth, K. J. Am. Chem. Soc. 1959, 81, 6458-6460.
3. Spangler, R. J.; Kim, J. H. Tetrahedron Lett. 1972, 13, 1249-1251.
4. Spangler, R. J.; Beckmann, B. G,; Kim, J. H. J. Org. Chem. 1977, 42, 2989-2996.
5. Schiess, P.; Heizmann, M. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1977, 16, 469-470.
6. Schiess, P.; Eberle, M.; Huys, F. M.; Wirz, J. Tetrahedron Lett. 1984, 25, 2201-2204.
7. Tamura, Y.; Wada, A.; Sasho, M.; Kita, Y. Tetrahedron Lett. 1981, 22, 4283-4286.
8. Tamura, Y.; Mohri, S.; Maeda, H.; Tsugoshi, T.; Sasho, M.; Kita, Y. Tetrahedron Lett. 1984, 25, 309-312.
9. Chou, C. H.; Wu, C. C.; Chen, W. K. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 5065-5068.
10. Wentrup, C.; Bender, H.; Gross, G. J. Org. Chem. 1987, 52, 3838- 3847.
11. Hedaya, E.; Kent, M. E. J. Am. Chem. Soc. 1970, 92, 2149-2151.
12. Kessar, S. V.; Singh, P.; Venugopal, D. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1985, 18, 1258-1259.
13. Olofson, R. A.; Vander Meer, R. K.; Hoskin, D. H.; Bernheim, M. Y.; Stournas, S.; Morrison, D. S. J. Org. Chem. 1984, 49, 3367-3372.
14. Wentrup, C. Top. Curr. Chem. 1976, 62, 184-187.
15. 曾本文之博士論文，國立中山大學化學研究所，2004年6月。
16. 龔振裕之碩士論文，國立中山大學化學研究所，2004年6月。
17. 詹承杰之碩士論文，國立中山大學化學研究所，2005年6月。
18. 王正中之碩士論文，國立中山大學化學研究所，2009年6月。
19. Patterson. J. M.; de Haan, J. W.; Boyd, M. R.; Ferry, J. D. J. Am. Chem. Soc. 1972, 94, 2487-2494.
20. Jacobson, I. A.; Jensen, H. B. J. Phys. Chem. 1962, 66, 1245-1247.
21. Chou, C. H.; Tseng, P. W.; Yeh, S. W. J. Org. Chem. 2008, 73, 3481-3485.
22. Trahanovsky, W. S.; Amah, A. N.; Cassady, T. J. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 2696-2698.
23. Trahanovsky, W. S.; Park, M. G. J. Am. Chem. Soc. 1973, 95, 5412.
24. Trahanovsky, W. S.; Park, M. G. J. Org. Chem. 1974, 39, 1448-1449.
25. Gilchrist, T. L. “Heterocyclic Chemistry.” Longman, 1997, Third Edition, P. 229-230.
26. Barltrop, J. A.; Day, A. C.; Irving, E. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1979, 12, 881-883.
27. Barltrop, J. A.; Day, A. C.; Irving, E. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1979, 12, 966-968.
28. Mashkina, A. V.; Chernov, V. I. Petroleum Chemistry 2005, 45, 209-216.
29. Ryskiewicz, E. E.; Silverstein, R. M. J. Am. Chem. Soc. 1954, 76, 5802-5803.
30. Tressl, R.; Wondrak, G. T. J. Agric. Food Chem. 1998, 46, 104-110.
31. Gower, B. G.; Leete, E. J. Am. Chem. Soc. 1963, 85, 3683-3685.
32. Kutschy, P.; Dzurilla, M.; Takasugi, M.; Török, M.; Avhbergerová, I.; Homzová, R.; Rácová, M. Tetrahedron 1998, 54, 3549-3566.
33. Bray, B. L.; Mathies, P. H.; Naef, R.; Solas, D. R.; Tidwell, T. T.; Artis, D. R.; Muchowski, J. M. J. Org. Chem. 1990, 55, 6317-6328.
34. Purkarthofer, T.; Gruber, K.; Fechter, M. H.; Griengl, H. Tetrahedron 2005, 61, 7661-7668.
35. Guida, W. C.; Mathre, D. J. J. Org. Chem. 1980, 45, 3172-3176.
36. Mattocks, A. R. J. Chem. Soc. Perkin Trans.Ⅰ, 1978, 8, 896-905.
37. Sodeoka, M.; Baba, Y.; Hirukawa, N.; Tanohira, N. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 9740-9749.
38. White, J. D.; Drew, M. G. B.; Mace, L. H.; Shanmugham, S. Org. & Biomol. Chem. 2006, 4, 1024-1031.
39. Chou, C. H.; Chen, P. S. Tetrahedron 1997, 53, 17115-17126.
40. Yokoyama, Y.; Miyake, K.; Kentaro, Y. T.; Okuyama, T. J. Org. Chem. 2007, 72, 1634-1638.
41. Kawai, T.; Nakashima, T.; Kawai, S.; Kutsunugi, Y. New J. Chem. 2009, 33, 1368-1373.
42. Fagnou, K.; Lapointe, D. Org. Lett. 2009, 11, 4160-4163.
43. Newman, A. H.; Paul, N. M.; Taylor, M.; Kumar, R.; Deschamps, J. R.; Luedtke, R. R. J. Med. Chem. 2008, 51, 6095-6109.
44. López-Rodríguez, M. L.; Viso, A.; Gutiérrez, S. O.; Fowler, C. J.; Tiger, G.; de Lago, E.; Fernández-Ruiz, J.; Ramos, J. A. J. Med. Chem. 2003, 46, 1512-1522.
45. Dolphin, D.; Brückner, C.; Xie, L. Y. Tetrahedron 1998, 54, 2021-2030.
46. Kubanek, J.; Gelbaum, L.; Pollet, P.; John, E. A. J. Nat. Prod. 2004,67, 1929-1931.
47. Gerus, I. I.; Kukhar, V. P.; Shaitanova, E. N. Tetrahedron Lett. 2008, 49, 1184-1187.
48. 許志鵬之碩士論文，國立中山大學化學研究所，2009年7月。
49. Buchwald, S. L.; Fang, Q. J. Org. Chem. 1989, 54, 2793-2797.